近年來，飲水安全越來越受到世界的關注?，F(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的廣泛應用已經(jīng)成為水污染的主要來源之一。噴灑后的農(nóng)藥可以分布于空氣、水和土壤中，而直接施用于土壤的農(nóng)藥則會流入附近的水體或滲透到地下水中。有機磷農(nóng)藥作為世界上生產(chǎn)和使用zui多的農(nóng)藥，正通過各種途徑污染水源。目前，水中痕量有機磷農(nóng)藥的分析方法正在不斷改進，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀具有檢出限低，定性能力強、定量準確等特點，已廣泛應用于水中痕量農(nóng)藥殘留的檢測。
儀器簡介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有*的自主知識產(chǎn)權，擁有多項技術，可廣泛應用于環(huán)境保護中農(nóng)藥殘留的測定。
實驗原理
用有機試劑萃取水中可能殘留的有機磷農(nóng)藥，用GCMS進行測定，以保留時間和標準質(zhì)譜圖比對進行定性，以各物質(zhì)定量離子峰面積及外標法進行定量。在國標GB3838-2002中，對六種有機磷的*分別為：對硫磷3ug/L，甲基對硫磷2ug/L，馬拉硫磷50 ug/L，樂果80 ug/L ，內(nèi)吸磷30 ug/L，敵敵畏50 ug/L。
一、實驗部分
1.1 試劑及儀器
二氯甲烷：色譜純；*：分析純；6種有機磷標準品：各100 ug/mL；
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS6800）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；氮吹儀
1.2 6種有機磷檢測儀器條件
色譜柱：DB-5MS（30m*0.25mm*0.25um），柱流量：1.0mL/min
進樣口溫度：270℃，氣質(zhì)接口溫度：260℃，離子源：260℃
柱箱溫度：50℃（1min） 20℃/min 200℃（7min）30℃/min 280℃（1min）
進樣量：1.0uL（不分流），不分流時間：1.0min，分流比：10:1
溶劑切除時間：4min
檢測器電壓：-1000V，電流：100uA
掃描方式：SIM掃描
SIM掃描時分段掃描參數(shù)設置：
掃描起始時間/min | 持續(xù)時間/min | 掃描離子/amu |
4 | 4 | 109 145 185 220 |
8 | 4 | 87 88 93 125 143 170 229 |
12 | 2 | 200 233 246 263 |
14 | 2 | 93 97 125 173 235 |
圖1 6種有機磷（0.5ug/mL）SIM掃描圖
1.3 實驗步驟
取水樣250mL置于500mL分液漏斗中，加入2g*溶解后，用20mL二氯甲烷萃取，充分振蕩5分鐘，靜置分層，收集有機相；用20mL二氯甲烷再萃取1次，合并有機相；有機溶劑經(jīng)盛有2g*的玻璃漏斗脫水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約5mL，氮吹至近干，用正己烷準確定容至2.0mL，過0.22um有機濾膜后測試。
二、數(shù)據(jù)與討論
2.1 精密度和重復性實驗
取濃度為0.5 μg/mL6種有機磷標準工作溶液，平行進樣7針，考察各組分出峰時間及峰面積的相對標準偏差，其相對標準偏差如下表所示：
名稱 | 保留時間RSD/% | 峰面積RSD/% |
敵敵畏 | 0.09 | 3.43 |
內(nèi)吸磷 | 0.06 | 5.38 |
樂果 | 0.05 | 7.22 |
甲基對硫磷 | 0.08 | 6.25 |
馬拉硫磷 | 0.09 | 4.77 |
對硫磷 | 0.09 | 4.39 |
從上表可以看出，六種有機磷的峰面積相對標準偏差＜8%，保留時間相對標準偏差＜0.1%，結果表明本方法的保留時間重復性和精密度良好。
2.2 線性關系和檢出限
在本方法確定的實驗條件下，移取1.0uL 3.4配置好的有機磷標準工作溶液，進樣檢測，將所得各個組分的峰面積與相應濃度進行線性回歸，得各個組分的線性回歸方程。同時計算各個組分的檢出限，相關結果見下表：
物質(zhì)名稱 | 線性方程 | 方法檢出限（μg/L） |
敵敵畏 | y = 1.6E+05x – 600 R2 = 0.9991 | 0.1 |
內(nèi)吸磷 | y = 78038x – 3242 R2 = 0.9977 | 0.2 |
樂果 | y = 1.2E+5x – 568 R2 = 0.9981 | 0.4 |
甲基對硫磷 | y = 40875x – 700 R2 = 0.9995 | 0.4 |
對硫磷 | y = 27201x – 954.36 R2=0.9992 | 0.08 |
結果表明6種有機磷線性關系良好，檢測限為0.08~0.4μg/L，能滿足國標GB 3838-2002中對六種有機磷的*。
2.3 回收率實驗
在自來水和河水中加入0.5ug 6種有機磷混標，分別作三次平行樣，按處理樣品的方法進行樣品前處理，GC-MS 6800測試，采用外標法定量，計算其回收率，數(shù)據(jù)見下表：
項目 | 自來水回收率平均值/% | 自來水回收率RSD/% | 河水回收率平均值/% | 河水回收率RSD/% |
敵敵畏 | 87.6 | 7.27 | 84.8 | 8.72 |
內(nèi)吸磷 | 80.8 | 11.38 | 84 | 10.81 |
樂果 | 89.4 | 3.88 | 95.6 | 8.28 |
甲基對硫磷 | 100.2 | 6.52 | 84.4 | 7.21 |
馬拉硫磷 | 111 | 8.44 | 101.6 | 6.95 |
對硫磷 | 109.6 | 4.85 | 85.6 | 4.39 |
三、結論
本文通過對國標方法的改進，使用二氯甲烷萃取并往水中加入*的方法，可以快速的使水和有機相分層，改進方法中減少了有機溶劑二氯甲烷的用量，節(jié)約了成本，降低了環(huán)境污染，獲得了滿意的分離效果和較高的靈敏度，且能夠滿足生活飲用水衛(wèi)生標準的要求，適合于地表水中有機磷農(nóng)藥的測定。
