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鳳林環(huán)保
揮發(fā)性有機物(VOCs)是形成O3及PM2.5的重要前體物。加強VOCs治理是控制O3和PM2.5污染的有效途徑，也是幫助企業(yè)實現(xiàn)節(jié)約資源、提高效益、減少安全隱患的有力手段。
VOCs成分復(fù)雜，來源廣泛，治理難度大，管理要求高。為切實幫助企業(yè)解決實際困難，同時為方便從事VOCs污染防治管理工作人員的學(xué)習(xí)使用和提高業(yè)務(wù)能力，生態(tài)環(huán)境部于2020年發(fā)布了《揮發(fā)性有機物治理實用手冊》。手冊中第1部分為重點行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南，針對石化、化工、工業(yè)涂裝、包裝印刷以及油品儲運銷5大領(lǐng)域、16個子行業(yè)，從源頭削減、過程控制、末端治理、排放限值、監(jiān)測監(jiān)控和臺賬記錄6個方面介紹如何開展VOCs排放控制。供地方生態(tài)環(huán)境部門、有關(guān)企業(yè)和社會公眾學(xué)習(xí)借鑒。
石化行業(yè)
石化行業(yè)生產(chǎn)裝置與VOCs排放環(huán)節(jié)示意見圖1-1。石油煉制典型工藝流程及主要涉VOCs工藝有組織源項見圖1-2。
石油化學(xué)典型工藝流程及主要涉VOCs工藝有組織源項見圖 1-3。
01
源頭削減
(1)生產(chǎn)工藝
宜采用全密閉、連續(xù)化、自動化等生產(chǎn)技術(shù)。
(2)裝置
采樣口應(yīng)采用密閉采樣或等效設(shè)施。
企業(yè)內(nèi)污染嚴(yán)重、服役時間長的生產(chǎn)裝置和管道系統(tǒng)實施升級改造。
宜選用無泄漏或泄漏量小的機泵和管閥件等設(shè)備。
(3)輸送
優(yōu)選采用管道輸送，減少罐車和油船裝卸作業(yè)及中間罐區(qū)。
相近儲罐之間收發(fā)揮發(fā)性有機液體，可采用氣相平衡技術(shù)。
含溶解性油氣物料(例如酸性水、粗汽油、粗柴油等)，在長距離、高壓輸送進(jìn)入常壓罐前，宜經(jīng)過脫氣罐回收釋放氣，避免閃蒸損失。
(4)延遲焦化
采用冷焦水密閉循環(huán)、焦炭塔吹掃氣密閉回收等技術(shù)。
宜采用密閉除焦技術(shù)改造。
(5)脫水脫氣
采用密閉脫水、脫氣、摻混等工藝。
(6)防腐防水涂裝
采用低VOCs含量涂料替代溶劑型涂料。
(7)污水處理場
含油污水應(yīng)密閉輸送，安裝水封等控制措施。
盡可能減少集水井、隔油池數(shù)量，將污水溝渠管道化。
集水井或無移動部件隔油池可安裝浮動蓋板(浮盤)。
(8)循環(huán)水冷卻塔
宜采用密閉式循環(huán)水冷卻系統(tǒng)。
02
過程控制
(1)開展設(shè)備與管線組件泄漏檢測與修復(fù) (LDAR) 工作
企業(yè)應(yīng)識別載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備和管線組件的密封點，建立企業(yè)密封點檔案和泄漏檢測與修復(fù)計劃。
宜建立企業(yè)密封點LDAR信息平臺，全面分析泄漏點信息，對易泄漏環(huán)節(jié)制定針對性改進(jìn)措施。
泵、壓縮機、閥門、開口閥或開口管線、氣體/蒸氣泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)每三個月檢測一次。法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備每六個月檢測一次。
(2)儲罐
依據(jù)儲存物料的真實蒸氣壓選擇適宜的儲罐罐型。
罐體應(yīng)保持完好，不應(yīng)有漏洞、縫隙或破損。
固定頂罐附件開口(孔)除采樣、計量、例行檢查、維護(hù)和其他正常活動外，應(yīng)密閉；應(yīng)定期檢查呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。
浮頂罐浮頂邊緣密封不應(yīng)有破損，支柱、導(dǎo)向裝置等附件穿過浮盤時，應(yīng)采取密封措施。應(yīng)定期檢查邊緣呼吸閥定壓是否符合設(shè)定要求。
內(nèi)浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用液體鑲嵌式、機械式鞋形、雙封式等高效密封方式。
外浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙封式密封，且初級密封采用液體鑲嵌式、機械式鞋形等高效密封方式。
加強人孔、清掃孔、量油孔、浮盤支腿、邊緣密封、泡沫發(fā)生器等部件密封性管理，強化儲罐罐體及廢氣收集管線的動靜密封點檢測與修復(fù)。
宜采用油品在線調(diào)和技術(shù)。
宜采取平衡控制進(jìn)出罐流量、減少罐內(nèi)氣相空間等措施。
常見石油煉制儲罐介質(zhì)、罐型、儲存溫度見表1-1。
(3)裝卸
宜采用快速干式接頭。
嚴(yán)禁噴濺式裝載，采用頂部浸沒式裝載或底部裝載。頂部浸沒式裝載出油口距離罐底高度應(yīng)小于200毫米。
應(yīng)密閉裝油并將油氣收集、輸送至回收處理裝置。
噴濺式裝載、頂部浸沒式裝載、底部裝載見圖1-4～圖1-6。
(4)催化重整
優(yōu)化調(diào)整催化劑再生溫度、供風(fēng)量等。
(5)污水集輸與處理
集水井(池)、調(diào)節(jié)池、隔油池、氣浮池、曝氣池、濃縮池等污水處理池應(yīng)采用密閉收集措施，密閉材料應(yīng)具有防腐性能，密閉蓋板應(yīng)接近液面，負(fù)壓收集，回收或處理。
優(yōu)化氣浮池運行，嚴(yán)格控制氣浮池出水中的浮油含量。
(6)循環(huán)水冷卻塔
對于開式循環(huán)水，每六個月至少開展一次循環(huán)水塔和含 VOCs物料換熱設(shè)備進(jìn)出口總有機碳(TOC)或可吹掃有機碳(POC)監(jiān)測工作，出口濃度大于進(jìn)口濃度 10% 的，要溯源泄漏點并及時修復(fù)。
(7)火炬
在任何時候，揮發(fā)性有機物和惡臭物質(zhì)進(jìn)入火炬都應(yīng)能點燃并充分燃燒。
禁止熄滅火炬系統(tǒng)長明燈。
設(shè)置視頻監(jiān)控裝置。
(8)非正常工況
制定開停車、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。
裝置檢維修過程管理宜數(shù)字化，計量吹掃氣量、溫度、壓力等參數(shù)；宜通過輔助管道和設(shè)備等建立蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)。選用適宜的清洗和吹掃介質(zhì)。檢修過程產(chǎn)生的物料分類進(jìn)入瓦斯管網(wǎng)和火炬系 統(tǒng)，以及帶有廢氣處理裝置的污油罐、酸性水罐和污水處理場。
做好檢維修記錄，并及時向社會公開非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會監(jiān)督。
非計劃性操作應(yīng)嚴(yán)格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時評估并向生態(tài)環(huán)境主管部門報告。
03
末端治理
(1)儲罐
儲存真實蒸氣壓≥5.2kPa 但<27.6kPa 的設(shè)計容積≥ 150m3的揮發(fā)性有機液體儲罐，以及儲存真實蒸氣壓≥ 27.6kPa但<76.6kPa的設(shè)計容積≥75m3的揮發(fā)性有機液體儲罐，若采用固定頂罐，應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機廢氣回收或處理裝置。
采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。
(2)裝卸
可采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。
甲醇、乙醇、環(huán)氧丙烷等易溶于水的化學(xué)品裝載作業(yè)排氣，宜采用水吸收或吸收+催化燃燒處理。
(3)廢水液面
隔油池、氣浮池等高濃度廢氣宜采用催化燃燒、焚燒等處理技術(shù)，不應(yīng)采用低溫等離子、UV光解等單一低效處理技術(shù)。
曝氣池等低濃度廢氣可采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。
(4)工藝有組織
重整催化劑再生煙氣、離子液法烷基化裝置催化劑再生煙氣脫氯后可采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。
氧化脫硫醇尾氣可進(jìn)克勞斯尾氣焚燒爐處理，或采用低溫柴油吸收等處理技術(shù)。
氧化瀝青尾氣宜采用焚燒等處理技術(shù)。
乙二醇/環(huán)氧乙烷裝置乙二醇/環(huán)氧乙烷反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)氣進(jìn)行焚燒處理。
苯乙烯裝置多乙苯塔尾氣和真空泵密封罐尾氣作加熱爐燃料。
聚苯乙烯裝置密封液罐尾氣宜通過控制冷凝溫度、設(shè)置除霧器回收液滴等措施降低不凝氣污染物濃度。
苯酚丙酮裝置多異丙苯塔頂尾氣和氧化反應(yīng)器尾氣應(yīng)送至尾氣焚燒爐或催化燃燒處理，其他含有烴類的廢氣應(yīng)進(jìn)入火炬系統(tǒng)。
聚乙烯、聚丙烯裝置尾氣宜采用催化燃燒、焚燒等技術(shù)。
氯乙烯裝置工藝尾氣采用高溫焚燒處理，焚燒煙氣進(jìn)行吸收處理。
精對苯二甲酸PTA生產(chǎn)尾氣宜采用高壓催化燃燒等處理技術(shù)。
丙烯腈生產(chǎn)尾氣宜采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。
橡膠生產(chǎn)尾氣宜采用預(yù)處理(冷凝、除霧、過濾、洗滌等)+ 催化燃燒、蓄熱式催化燃燒等處理技術(shù)。
環(huán)氧丙烷/苯乙烯生產(chǎn)尾氣宜采用催化燃燒等處理技術(shù)。
苯胺生產(chǎn)廢氣宜采用預(yù)處理(冷卻和除霧)+ 催化燃燒等處理技術(shù)。
氯苯生產(chǎn)廢氣宜采用蓄熱燃燒 + 堿洗 + 吸附等處理技術(shù)。
(5)固體廢物堆場
廢催化劑、廢吸附劑、廢樹脂、蒸餾殘液等危險廢物貯存間廢氣應(yīng)收集處理，可采用活性炭吸附等處理技術(shù)。
(6)非正常工況
裝置檢維修過程選用適宜的清洗劑和吹掃介質(zhì)；清掃氣應(yīng)接入有機廢氣回收或處理裝置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃燒等處理技術(shù)。
在難以建立密閉蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)的情況下，采用移動式設(shè)備處理檢修過程排放廢氣。
生產(chǎn)設(shè)備在非正常工況下通過安全閥排出的含揮發(fā)性有機物廢氣應(yīng)接入有機廢氣回收或處理裝置。
04
排放限值
車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒排放的含VOCs廢氣和廠界 VOCs無組織排放控制要求應(yīng)符合《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570—2015)、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31571—2015)和《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31572—2015)控制要求，有更嚴(yán)格地方標(biāo)準(zhǔn)的，執(zhí)行地方標(biāo)準(zhǔn)。
05
監(jiān)測監(jiān)控
嚴(yán)格執(zhí)行《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 石化工業(yè)》(HJ 853— 2017)、《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 石油煉制工業(yè)》(HJ 880—2017)和 《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 石油化學(xué)工業(yè)》(HJ 947—2018)規(guī)定的自行監(jiān)測管理要求。納入重點排污單位名錄的石化企業(yè)，主要排污口安裝自動監(jiān)控設(shè)施， 并與生態(tài)環(huán)境部門聯(lián)網(wǎng)。
自動監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年，視頻監(jiān)控數(shù)據(jù)至少保存三個月。
鼓勵重點區(qū)域?qū)o組織排放突出的企業(yè)，在主要排放工序安裝視頻 監(jiān)控設(shè)施。
鼓勵企業(yè)配備便攜式VOCs檢測儀和紅外氣體成像儀(OGI)，及時了解掌握排污狀況。
具備條件的企業(yè)，通過分布式控制系統(tǒng)(DCS)等，自動連續(xù)記錄環(huán)保設(shè)施運行及相關(guān)生產(chǎn)過程主要參數(shù)。DCS 監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年。
石化企業(yè)VOCs監(jiān)測指標(biāo)及頻次要求見表 1-2。
06
臺賬管理
環(huán)境管理臺賬一般按日或按批次進(jìn)行記錄，異常情況應(yīng)按次記錄。
(1)生產(chǎn)基本信息
生產(chǎn)裝置名稱、主要工藝名稱、生產(chǎn)設(shè)施名稱、設(shè)施參數(shù)、原料名稱、產(chǎn)品名稱、加工/生產(chǎn)能力、年運行時間、運行負(fù)荷以及原料、輔料、 燃料使用量及產(chǎn)品產(chǎn)量等。
(2)泄漏檢測與修復(fù)
生產(chǎn)裝置名稱、密封點類型、密封點編號或位置、檢測時間、檢測 初值、背景值、凈檢測值、介質(zhì)、檢測人等設(shè)備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏檢測記錄表。
是否修復(fù)、是否延遲修復(fù)、修復(fù)時間、修復(fù)手段、修復(fù)后檢測初值、修復(fù)后背景值、修復(fù)后凈檢測值、介質(zhì)、修復(fù)后檢測人等設(shè)備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏修復(fù)記錄表。
(3)儲罐
罐型、公稱容積、內(nèi)徑、罐體高度、浮盤密封設(shè)施狀態(tài)、儲存物料名稱、物料儲存溫度和年周轉(zhuǎn)量等以及儲罐維護(hù)、保養(yǎng)、檢查等運行管理情況、儲罐廢氣治理臺賬。
(4)裝載
裝載物料名稱、設(shè)計年裝載量、裝載溫度、裝載形式(火車/汽車/輪船/駁船)、實際裝載量等以及裝載廢氣治理臺賬。
(5)火炬
連續(xù)監(jiān)測、記錄引燃設(shè)施和火炬的工作狀態(tài)(火炬氣流量、組成及熱值、火種氣流量)。
(6)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)
服務(wù)裝置范圍、冷卻塔類型、循環(huán)水流量、運行時間、冷卻水排放量、監(jiān)測時間、監(jiān)測濃度等。
(7)廢水集輸、儲存與處理系統(tǒng)
廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水處理設(shè)施密閉情況、敞開液面上方VOCs檢測濃度等。
(8)治理設(shè)施運行信息
按照設(shè)施類別分別記錄設(shè)施的實際運行相關(guān)參數(shù)和維護(hù)記錄。具體參考第三部分中的“三、治理設(shè)施臺賬記錄”要求。
(9)非正常工況
生產(chǎn)裝置和污染治理設(shè)施非正常工況應(yīng)記錄起止時間、污染物排放情況(排放濃度、排放量)、異常原因、應(yīng)對措施、是否向地方生態(tài)環(huán)境主管部門報告、檢查人、檢查日期及處理班次等。
原標(biāo)題：石化行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南
