一．
依照 RoHS 指令的檢測方法
日本商會歐洲分部 (Japan Business Council in Europe, JBCE)
日本商會歐洲分部（ JBCE ）已經認識到對進入歐洲市場的電子電氣產品進行盡可能頻繁的隨機抽檢之重要性。實施 RoHS 指令不應該僅僅是停留在某種良好意愿的層面，而是需要通過所有歐盟成員國的共同努力，制定對電子電氣產品進行系統測試的規(guī)范，以使 RoHS 指令真正得到實行。
RoHS 指令禁止在電子電氣產品中使用鉛、汞、鎘、六價鉻（ chrome VI ）和溴化阻燃劑 PBB 和 PBDEs 。對這些違禁物質的存在以及濃度進行測試的方法各不相同。
然而，要使測試具有實際的效果和意義，必須首先解決一些比較具體的問題。測試方法通常有兩種：無損檢測和破壞性檢測。前者只需較小的成本以及較短的時間，當被測物質濃度在數個 10ppm 情況下，具有理想的準確度。因此， JBCE 鼓勵相關部門使用無損檢測方法，除非該方法不能確定某些被禁止物質，例如六價鉻。以下將進行詳細的描述。
1 、 測試方法的基本概念
通常，我們主張使用能量色散 X 射線熒光 (EDXF) 檢測設備，檢測方法的基本策略概括如下：
（ 1 ）篩選：使用便攜式 EDXF 設備將被檢驗樣品劃分成 3 類：不合格類、灰色區(qū)域類、合格類。
?。?2 ）zui終檢測：使用臺式 EDXF 設備將屬于灰色區(qū)域的樣品區(qū)分為合格類以及不合格類。
舉例說明（見下圖）：
假設便攜式 EDXF 設備檢測的誤差在濃度范圍 1000ppm （ 0.1% ）范圍的 20% ，產品中違禁物質的檢測結果如在 800ppm 以下，就可以確認為是合格的，如果超過 1200ppm 即可被確認為是不合格。在灰色區(qū)域的產品（ 800ppm-1200ppm ）應該被視為合格的。如果部門想縮小灰色區(qū)域的范圍，則可以使用臺式 EDXF 設備。如果假定臺式設備誤差為 5% ，則濃度值在 1050ppm 以下的產品可以被視為合格。
至于兩種溴化阻燃劑（ PBB 和 PBDE ）以及六價鉻， EDXF 設備檢測結果將是溴元素和鉻元素單體的總量。為了將違禁物質跟其相關物質準確區(qū)分，則需采取進一步措施（請參考第 3 、 4 節(jié)）
請注意多種因素，諸如樣品的形狀、厚度以及基體材質，都會影響測試結果。因此，必須通過由專家組成的標準委員會對測試方法的各個細節(jié)進行規(guī)范化。
2 、 鉛、汞、鎘
使用便攜式和臺式 EDXF 設備對這三種物質進行測試將十分有效。便攜式 EDXF 設備可以有效地直接在現場鑒別相關物質濃度范圍在 100ppm 或者 1000ppm 左右的樣品。
臺式 EDXF 設備比便攜式設備的價格要高，但相對較為。另外，在大多數情況下，使用該類設備不需要專門操作人員。
對尺寸較大的物體， JBCE 主張首先使用便攜式 EDXF 設備進行篩選，然后用臺式設備對難以確定的樣品進行更的測試。對于尺寸較小的物體可以直接使用臺式 EDXF 設備。
附件 2 和 3 表示對塑料中以及金屬中的鉛進行檢測的流程，這兩個流程都是基于附件 1 所示的基本方法。
JBCE 建議部門在允許的誤差范圍內，可將臺式 EDXF 設備作為zui終的測試工具，以避免使用破壞性且高費用的化學方法。
如第 1 節(jié)所述，所有細節(jié)都需經過專家的論證。我們進一步建議使用校正曲線 ( 配合使用標樣 ) 以確定濃度數值，以便適當消除不同設備之間的系統誤差影響。
3 ． PBB and PBDEs
EDXF 設備 ( 便攜式以及臺式 ) 能夠檢測出是否存在溴化物，但是不能區(qū)分違禁物質 PBB/PBDEs 和其他種類的溴化阻燃劑，例如 TBBPA （四溴雙酚 A ）。 TBBPA 應用廣泛，舉例來說，實際上在每個電器的電路板上都使用了該材料。因此，只有運用昂貴且耗時的破壞性化學方式 (GCMS) 才能夠進行有效鑒別。
不過， JBCE 探索出了一種簡易的無損檢測方法，它能夠區(qū)分阻燃劑中的違禁成分和安全成分： FTIR （變溫紅外線光譜分析）。如果添加到塑料中的溴化阻燃劑的濃度超過 3% ， FTIR 能夠進行有效鑒別。
為了具有實效并在一段時間內保持阻燃功能，塑料中至少需要添加 5% （ 50000ppm ）的溴化阻燃劑。添加該濃度以下的溴化阻燃劑沒有實際意義， EEE 制造商從來不會這么做。進一步來說，在同一種塑料中通常不會使用兩種不同的溴化阻燃劑，因此 PBB/PBDEs 幾乎不會成為混在其他類型溴化阻燃劑中的雜質。
因此，如果運用 FTIR 檢測出 TBBPA( 或者其他類型的安全的溴化阻燃劑 ) ，我們可以推知 PBB 和 PBDEs 在被測塑料中的濃度都不會超標。
如果要求對濃度在 1000ppm 范圍內的不同類型的 PBDE （例如： penta-, octa- 或者 deca-BDE ）進行鑒別，應該使用 GCMS 方法。
附件 4 表示對溴化阻燃劑的進行鑒別的策略。
因此，為了簡化檢測過程， JBCE 將極力主張在運用 EDXF 方法的同時配合運用 FTIR 方法。另外，由于 FTIR 對于被測物質的表面狀況十分敏感，因此所有細節(jié)都應該經過專家的審核。
4 ．六價鉻 (Chrome VI)
由于六價鉻具有危害性，所以被 RoHS 指令所禁止。然而三價鉻卻不具有毒性，因此可以安全的使用。但在目前，沒有任何一種無損檢測方法能夠區(qū)分三價鉻、六價鉻以及金屬鉻元素。
使用 EDXF 設備可以檢測出鉻元素是否存在。當鉻的濃度非常低時，很明顯產品是符合 RoHS 指令要求的；如果鉻的濃度較高 ( 超過相關指標 ) ，則需要進行進一步的檢測以鑒別是否有六價鉻。
為此， JBCE 建議運用比色法 (diphenyl-carbazide) ，它是破壞性測試中zui簡單的方法之一。有疑問的被測物必須被浸泡在水中，在足夠長的時間后鉻離子將會被溶解。如果溶液里含有六價鉻，它會與二苯基二氨 (diphenyl-carbazide) 發(fā)生反應并顯現紅色。濃度可以由分光光度計進行檢測。
附件 5 表示六價鉻的檢測方法。
由于三價鉻在洗提 ( 溶離 ) 過程中可能會變成六價鉻，因此對洗提 ( 溶離 ) 的操作要求十分嚴格。細節(jié)需經專家審核。
5 . 結論
總而論之，我們建議：
1 、 原則上，應該盡量運用無損檢測方法。
2 、 對于鉛、鎘和汞，使用 EDXF 設備*可行。
3 、 對于 PBB/PBDE ，組合使用 EDXF 和 FTIR 是實際有效的。
4 、 對于六價鉻，比色法 (diphenyl-carbazide) 是在使用 EDXF 進行篩選之后zui簡單的方法。
由于需要考慮諸多因素，我們強調建立標準委員會以對細節(jié)進行討論的重要性。更重要的是，應該仔細討論如何在檢測過程中正確對待 RoHS 指令的附件中所免除的應用項目。
JBCE 將十分樂意成為標準委員會中的一員來協助您建立一種有效的檢測規(guī)范。
縮寫注釋 :
EDXF: 能量色散 X 射線螢光光譜儀
TC:: 濃度指標
備注 :
1 、確定 a 和 B 的值的因子視 EDXF 設備的誤差而定。因子 0.2 和 0.05 作為假設值分別在簡單測試以及 測試中。
2 、如果目標的形狀或者基材材質不夠理想，則檢測值通常比實際濃度要低一些。
3 、如使用 EDXF 進行測試不夠準確，則應使用其他方法。
4 、該流程圖只表示通常性的方法。在不同情況下對于不同的元素都需要運用特定的方法。
(摘JPCE)
二．關于Br的檢測問題
一般的XRF RoHS測試儀器只能夠測出Br的總量.卻無法測出PBB及PBDE的正確含量，測試結果超標的現象是家常便飯，部分人在測試時候并不知道如何判定和處理，以下介紹的就是如何應對這些問題的一些經驗之談：
XRF檢測出來的總溴的概念不是溴化物，而是指溴元素?？備宄瑯瞬灰欢ㄊ荘BB和PBDE超標，也有可能物質中含有其它大量的溴化物。用XRF的檢測儀器，只能檢測總溴和總鉻。所以具體的六價鉻和PBB，PBDE還需要更詳盡的檢測！一般來說，總溴超標并不代表著PBB和PBDE也超標。如這邊檢測出總溴三萬多的，PBB和PBDE經化學檢測，結果還是很低的。當然，有個別是超標的。
遇到總溴的超標情況，一般都需要進行PBB PBDE的檢測，但如果是使用XRF的測試后不妨去看看溴的能譜，其實大多數的溴超標都會顯示一個非常高的Ka線跟Kb線能譜，中間可能還會有些PB的La 線的干擾。
如果是說溴測出來是幾萬的話，不可能是其它元素的影響，之所以檢測合格，是因為雖然也是含有溴，但不是ROHS所涉及到的地方，正常測出來幾萬的話，換算成阻燃劑的量都是很大的，是人為加進去的，此時，你的供應商可以很清楚的告訴你加入的是哪種阻燃劑。而測出在幾百的溴，那倒是很危險的。
用XRF測試電子和電器物料，在68%的置信水平（程度）下，各元素判斷依據和結果如下：
Pb<700PPM：P; 700<Pb<1300PPM： Pb>1300PPM：F， 豁免：E
Hg<700PPM：P; 700<Hg<1300PPM： Hg>1300PPM：F，豁免：E
Cr<700PPM：P; Pb>700PPM：V， 豁免：E
Cd<70PPM：P; 70<Cd<130PPM： Cd>130PPM：F， 豁免：E
Br<300PPM：P; Br>300PPM：V， 豁免：E
P：Pass 合格
F：Fail 不合格
V：Validate 需要采用化學分析方法進一步驗證
E：Exempt RoHS豁免
溴化阻燃劑不止是PBB，PBDE，主要還有四溴雙酚
還有六溴環(huán)十二烷，所以總溴含量高并不代表PBB，PBDE會超標，
一般現在的電路板上的總溴含量都會很高，我們在進行檢測時也未發(fā)現有PBB，PBDE。
測試出來總溴幾百也不一定是危險的，其實應該調查材料的阻燃等級，
阻燃等級是依次增加的，對這方面調查清楚了之后對你的判斷會起到關鍵的作用。
用熒光光譜儀XFR測出總溴超標，并不代表PBB，PBDE超標，如果要知道PBB和PBDE的含量。一般都用氣相色譜質譜儀(GC-MS)來測。
總溴包含很多溴元素，PBB、PBDE只是總溴的其中兩種而歐盟控制的也是這兩種。但是PBB、PBDE里面分別包括1到10個溴元素。所以用XRF測總溴超標不定是PBB、PBDE超標，所以就要經過化學測試再一次測試才能判斷歐盟控制的PBB、PBDE是否超標。根據SJT 11365 《電子信息產品中有毒有害物質的檢測方法》，總溴測試超過300ppm就應該用GC/MS測試是否含有PBDE/PBB。PBDE/PBB是人為添加的，所以重點是對供應商的管理。不然那么多的東東總溴超標，不可能都拿去GC/MS測試呀，費用非常高，所以要看你們的供應商管控的。我們公司也有碰到這個問題的。 其實XRF只是一個初步篩選，若總溴不超標，那PBDES和PBBS就一定不會超標；但總溴超標不代表溴化阻燃劑中溴超標，還是要進一步檢測的。
總溴含量并不代表就是PBB，PBDE的含量，在的豁免條款中十溴二苯醚是豁免的，所以還是要做濕化學。(摘儀器采購指南)
三．關于Br的檢測問題
關于Br的檢測問題
關于Br問題用熒光檢測儀檢測的目前沒有辦法到PBB、PBDE。如果要得到比較的數據，需要送的第三方檢測機構檢測才能獲取。但是每次送第三方檢測，費用太昂貴。這里介紹兩種控制的方法：
*種方法：
“工藝流程法"。這個方法比較，但是難度比較大。它是通過工藝流程的方式識別生產開始到生產結束的Br的狀態(tài)。
1.調查生產工藝過程中的原料的成分，包括添加的敷料的成分（這個是有困難的，因為一般供應商會以商業(yè)秘密的借口不提供）。
2. 了解生產工藝過程，結合原料的化學性質，分析和判斷成品中的Br的狀態(tài)。也就是要分析每個工序后的半成品以及zui終的成品中是否會含PBB、PBDE。當然就要求找到關鍵的工序進行控制（這樣的工序應該是高風險的工序，譬如設備、環(huán)境影響導致原來的化學性質發(fā)生變化，或添加了限制物質的敷料等）。
3.對這些關鍵工序進行監(jiān)控，即：定期檢測。
第二種方法：
“檢測數據控制圖法"，這個方法需要具備的基礎設施：熒光檢測儀、電腦。它也可以說是*個方法的延伸
1.*步：收集某個供應商的產品的每次的熒光檢測儀檢測出的總Br數據。比如進行了10次，每次總Br熒光檢測儀檢測數據大概在7000之9000左右。
2.第二步：在收集熒光檢測儀檢測出的總Br數據的同時，必須還有這些檢測樣品的每次的第三方檢測數據。比如，上述中10次熒光檢測儀檢測后，送第三方檢測機構檢測PBB、PBDE數據都是ND。
3.第三步：對數據進行分析，制成控制圖，確定控制上下限。用來判斷熒光檢測儀檢測出的總Br數據中的PBB、PBDE的含量情況。
4. 在進行后續(xù)來料檢驗，用熒光檢測儀檢測得出Br總數據時：如果超過了控制的上下限，那么可能會出現不生產制造過程中有污染或化學變化。那么這個時候要求對來料進行第三方檢測。譬如說：供應商后續(xù)的來料用熒光檢測儀檢測出的總Br數據超過了10000，那么可以說明供應商在這批產品生產過程中可能有污染（因為可能有其他的溴化物進入產品。當然，污染不一定是PBB、PBDE）。但這樣至少可以減少“送第三方檢測"的費用。
需要說明的是：為了規(guī)避風險，建議還是要做抽檢。換句話說，前面的10次“總Br"的熒光檢測儀檢測數據大概在7000之9000左右，后面的10次也在這個之間，至少在后面的第4或至第6次的時候要送第三方檢測一次。這樣要保險一點。
這個方法的缺陷是：不，可能出現漏網之魚；但可以借鑒，可以達到降低成本的目的
關于Br問題用熒光檢測儀檢測的目前沒有辦法到PBB、PBDE。如果要得到比較的數據，需要送的第三方檢測機構檢測才能獲取。但是每次送第三方檢測，費用太昂貴。這里介紹兩種控制的方法：
*種方法：
“工藝流程法"。這個方法比較，但是難度比較大。它是通過工藝流程的方式識別生產開始到生產結束的Br的狀態(tài)。
1.調查生產工藝過程中的原料的成分，包括添加的敷料的成分（這個是有困難的，因為一般供應商會以商業(yè)秘密的借口不提供）。
2.了解生產工藝過程，結合原料的化學性質，分析和判斷成品中的Br的狀態(tài)。也就是要分析每個工序后的半成品以及zui終的成品中是否會含PBB、PBDE。當然就要求找到關鍵的工序進行控制（這樣的工序應該是高風險的工序，譬如設備、環(huán)境影響導致原來的化學性質發(fā)生變化，或添加了限制物質的敷料等）。
3.對這些關鍵工序進行監(jiān)控，即：定期檢測。
第二種方法：
“檢測數據控制圖法"，這個方法需要具備的基礎設施：熒光檢測儀、電腦。它也可以說是*個方法的延伸
1.*步：收集某個供應商的產品的每次的熒光檢測儀檢測出的總Br數據。比如進行了10次，每次總Br熒光檢測儀檢測數據大概在7000之9000左右。
2.第二步：在收集熒光檢測儀檢測出的總Br數據的同時，必須還有這些檢測樣品的每次的第三方檢測數據。比如，上述中10次熒光檢測儀檢測后，送第三方檢測機構檢測PBB、PBDE數據都是ND。
3.第三步：對數據進行分析，制成控制圖，確定控制上下限。用來判斷熒光檢測儀檢測出的總Br數據中的PBB、PBDE的含量情況。
4.在進行后續(xù)來料檢驗，用熒光檢測儀檢測得出Br總數據時：如果超過了控制的上下限，那么可能會出現不生產制造過程中有污染或化學變化。那么這個時候要求對來料進行第三方檢測。譬如說：供應商后續(xù)的來料用熒光檢測儀檢測出的總Br數據超過了10000，那么可以說明供應商在這批產品生產過程中可能有污染（因為可能有其他的溴化物進入產品。當然，污染不一定是PBB、PBDE）。但這樣至少可以減少“送第三方檢測"的費用。
需要說明的是：為了規(guī)避風險，建議還是要做抽檢。換句話說，前面的10次“總Br"的熒光檢測儀檢測數據大概在7000之9000左右，后面的10次也在這個之間，至少在后面的第4或至第6次的時候要送第三方檢測一次。這樣要保險一點。
這個方法的缺陷是：不，可能出現漏網之魚；但可以借鑒，可以達到降低成本的目的。
（/bbs）
