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養(yǎng)豬廢水資源化利用技術(shù)

閱讀:604        發(fā)布時(shí)間:2018-04-21
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  微生物燃料電池(Microbial Fuel Cells,MFCs)是一種廢水資源化技術(shù),具有污泥產(chǎn)生量小的特點(diǎn),可用于生活污水、豬場(chǎng)廢水、食品加工廢水及垃圾滲濾液等處理.光合微生物應(yīng)用于MFCs領(lǐng)域產(chǎn)生了光微生物燃料電池(Photosynthesis Microbial Fuel Cells,Photo-MFCs),在實(shí)現(xiàn)污染物化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的同時(shí)將光能轉(zhuǎn)化為電能,因而受到越來(lái)越多的重視.

  養(yǎng)豬場(chǎng)廢水含有大量有機(jī)物、懸浮物、氮、磷,并散發(fā)惡臭氣體,水量大且排放集中,對(duì)水體造成大污染.利用MFCs處理養(yǎng)豬場(chǎng)污水的同時(shí),還能獲得電能.Min等采用單室空氣陰MFCs處理豬場(chǎng)廢水,電池的功率密度隨廢水COD的升高而增大,MFCs運(yùn)行100 h,氨氮和溶解性COD去除率分別為83%±4%和86%±6%,但處理后廢水中硝態(tài)氮和磷濃度反而略有升高.Kim等的研究表明,單室MFC具有很好的除臭性能.李小虎等(以乙二胺改性陽(yáng)構(gòu)建的MFCs處理養(yǎng)豬場(chǎng)排放廢水,發(fā)現(xiàn)COD和氨氮均有較高的去除率,日平均去除量分別為429.3 mg · L-1和82.6 mg · L-1,zui大功率密度為208 mW · m-2.但現(xiàn)階段,MFCs在處理養(yǎng)豬廢水方面還存在無(wú)機(jī)氮、磷處理效果差等缺點(diǎn).

  微藻應(yīng)用于MFCs陰,通過(guò)光合作用生成O2為MFCs提供電子受體,利用無(wú)機(jī)氮、磷合成生長(zhǎng)所需的有機(jī)物,可提高M(jìn)FCs處理含氮、磷廢水的能力.光合細(xì)菌應(yīng)用于MFCs陽(yáng),厭氧條件下代謝有機(jī)物,可降低廢水COD.Photo-MFCs實(shí)現(xiàn)廢水處理的同時(shí),收獲的光合微生物可用于餌料生產(chǎn)或生物質(zhì)能源開(kāi)發(fā),提升了其在新能源開(kāi)發(fā)和廢水處理方面應(yīng)用的潛力.

  基于此,本研究將微藻和光合細(xì)菌分別接種于雙室MFCs的陰和陽(yáng),構(gòu)建Photo-MFCs,考察其廢水處理效果,論證其處理養(yǎng)豬廢水 的同時(shí)獲得光合微生物和電能的可行性.

  2 材料與方法

  2.1 豬場(chǎng)養(yǎng)殖污水

  實(shí)驗(yàn)所用養(yǎng)豬廢水取自廈門(mén)市郊某養(yǎng)豬場(chǎng),為豬糞和豬舍沖洗水組成的混合廢水,其水質(zhì)特征如表 1所示.

  表1 實(shí)驗(yàn)用養(yǎng)豬廢水水質(zhì)特征

 

  2.2 MFCs裝置構(gòu)造

  本實(shí)驗(yàn)構(gòu)建的MFCs為采用有機(jī)玻璃板制成的雙室MFCs(圖 1).陽(yáng)室和陰室的體積均為135 cm3,陰陽(yáng)碳?xì)直砻娣e均為16 cm2(4 cm × 4 cm),陰室和陽(yáng)室均用質(zhì)子交換膜隔開(kāi),裝置底端和頂端設(shè)置進(jìn)、出水口,外接1000 Ω電阻,外電路通過(guò)導(dǎo)線與電相連構(gòu)成回路.MFCs輸出電壓由數(shù)據(jù)采集器每5 min采集1次.

  圖 1 光合微生物燃料電池裝置

  2.3 Photo-MFCs的接種與運(yùn)行

  以0.2 V(vs.Ag/AgCl)電位及光照富集的光合菌qun為Photo-MFCs陽(yáng)接種物,柵藻(Desmodesmus sp. A8)為陰微生物;Photo-MFCs啟動(dòng)階段陽(yáng)液為人工廢水,陰液為BG11培養(yǎng)基,電池穩(wěn)定運(yùn)行后陽(yáng)液為養(yǎng)豬廢水,陽(yáng)出水為陰進(jìn)水.反應(yīng)器置于3000 lx光照下運(yùn)行,溫度恒定在28 ℃.待輸出電壓降至40 mV以下更換培養(yǎng)液.

  2.4 水質(zhì)分析

  氨氮、磷及COD的測(cè)定參照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第4版)》.待測(cè)液用0.45 μm濾膜過(guò)濾,COD測(cè)定采用重鉻酸氧化法,氨氮測(cè)定采用納氏試劑比色法,TP測(cè)定采用鉬酸銨分光光度法.氨氮、磷及COD的去除率(r)計(jì)算公式如下:

  式中,C0和Ct分別為初始濃度和處理t天后的濃度.

  2.5 微藻生長(zhǎng)曲線繪制

  采用F-4600分光光度計(jì)在680 nm處測(cè)定微藻Desmodesmus sp.A8培養(yǎng)物的光密度(OD680),以考察微藻的生長(zhǎng)情況.

  2.6 氮、磷對(duì)微藻生長(zhǎng)的影響

  以BG11培養(yǎng)基為基礎(chǔ),考察了氮源、氮濃度及磷濃度對(duì)陰微藻A8生長(zhǎng)的影響.氮源實(shí)驗(yàn)采用氮濃度為250 mg · L-1的硝氮(NaNO3)、氨氮(NH4Cl)、有機(jī)氮(尿素)及硝銨混合氮(NH4NO3);氮濃度實(shí)驗(yàn)添加硝酸鈉,氮濃度分別為0、5、50、125、250 mg · L-1;磷濃度實(shí)驗(yàn)采用K2HPO4,磷濃度分別為0.8、7.2、21.6、64.8 mg · L-1.

  3 結(jié)果與討論

  3.1 氮源及氮磷濃度對(duì)Photo-MFCs陰微藻生長(zhǎng)的影響

  養(yǎng)豬廢水含氮污染物種類(lèi)多、濃度高,對(duì)微藻生長(zhǎng)有一定影響,本研究先考察了高濃度氮源對(duì)陰微藻Desmodesmus sp. A8生長(zhǎng)的影響(圖 2a).由圖 2a可知,4 種氮源都能促進(jìn)陰微藻Desmodesmus sp. A8的生長(zhǎng),尿素為氮源的微藻生長(zhǎng)狀況*,其次是硝氮、混合氮,zui差的是氨氮.硝氮、氨氮、混合氨和尿素為氮源培養(yǎng)20 d,光密度值(OD680)分別為2.03、1.45、1.74和2.33,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,陰微藻Desmodesmus sp. A8不僅能利用無(wú)機(jī)氮(硝氮和氨氮),而且也能利用有機(jī)氮(尿素),并能適應(yīng)較高的氮濃度.

  圖 2 氮源(a)、氮濃度(b)、磷濃度(c)對(duì)微藻A8生長(zhǎng)的影響

  氮、磷是微藻生長(zhǎng)過(guò)程中zui基本的營(yíng)養(yǎng)元素,它們參與包括葉綠素分子在內(nèi)的有機(jī)物合成(張正斌等,2004).氮、磷濃度對(duì)Desmodesmus sp.A8生長(zhǎng)的影響如圖 2b和2c所示.顯著性分析表明,隨著氮、磷濃度的升高,微藻比生長(zhǎng)速率更快,但在實(shí)驗(yàn)設(shè)置的氮、磷濃度范圍內(nèi),氮、磷濃度升高到一定值后對(duì)微藻A8生長(zhǎng)影響不顯著(p>0.05).

  3.2 光照對(duì)陽(yáng)光合細(xì)菌群電勢(shì)的影響

  開(kāi)路電勢(shì)(Open Circuit Potential,OCP)反應(yīng)了微生物的代謝途徑,常用于表征微生物燃料電池的性能(Liu et al., 2005).光暗條件下接種光合細(xì)菌群的生物電化學(xué)系統(tǒng)開(kāi)路電勢(shì)變化如圖 3所示,在黑暗條件下,陽(yáng)接種取自0.2 V(vs. Ag/AgCl)電位富集的光合菌群代謝乙酸鈉,開(kāi)路電勢(shì)迅速下降,40 h后穩(wěn)定在-0.4 V(vs. Ag/AgCl);黑暗條件下穩(wěn)定運(yùn)行180 h后,給予光照(1500 lx),OCP迅速降低,說(shuō)明光照能提高光合細(xì)菌的還原活性.另外,光照條件下,隨著反應(yīng)器的運(yùn)行,陽(yáng)液玫瑰紅色逐漸加深.光照條件下體系OCP降低至-0.6 V(vs. Ag/AgCl)并穩(wěn)定,說(shuō)明光合細(xì)菌在光照條件下存在有別于黑暗條件的代謝方式和電子傳遞路徑.

  圖 3 光暗條件下光合菌qun  OCP(vs. Ag/AgCl)變化(180 h添加光照)

  3.3 以養(yǎng)豬廢水為基質(zhì)的Photo-MFCs產(chǎn)電特性

  構(gòu)建的Photo-MFCs以含乙酸鈉的人工廢水作為陽(yáng)液?jiǎn)?dòng)并運(yùn)行2個(gè)周期后,陽(yáng)液更換為待處理養(yǎng)豬廢水,Photo-MFCs以這兩種廢水作為燃料的電壓隨時(shí)間的變化如圖 4所示.由圖可知,產(chǎn)電曲線總體呈現(xiàn)上升、平穩(wěn)和下降3個(gè)階段,剛加入廢水時(shí),微生物所需要的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)得以補(bǔ)充,電壓迅速上升至zui大值并穩(wěn)定,出現(xiàn)較好的產(chǎn)電平臺(tái),隨著廢水中有機(jī)物被降解,電壓逐漸下降.

  圖 4 Photo-MFCs以人工廢水和養(yǎng)豬廢水為燃料產(chǎn)電特性

  構(gòu)建的Photo-MFCs以人工廢水和養(yǎng)豬廢水為陽(yáng)液的產(chǎn)電曲線略有不同,外阻R=1000 Ω,Photo-MFCs以含乙酸鈉的人工廢水為基質(zhì),穩(wěn)定的輸出電壓約為207 mV,運(yùn)行兩個(gè)循環(huán)后,陽(yáng)液更換為養(yǎng)豬廢水,電池輸出電壓下降至184 mV.可能由于養(yǎng)豬廢水成分更加復(fù)雜,對(duì)陽(yáng)微生物的生長(zhǎng)產(chǎn)生了不利沖擊,導(dǎo)致電池輸出電壓下降至161 mV,并趨于穩(wěn)定.

  3.4 Photo-MFCs處理養(yǎng)豬廢水

  構(gòu)建的Photo-MFCs以養(yǎng)豬廢水為基質(zhì)穩(wěn)定運(yùn)行后,每次換液量為64 mL(即0.5倍陽(yáng)液),表 2是第2個(gè)產(chǎn)電周期內(nèi)養(yǎng)豬廢水經(jīng)Photo-MFCs處理前后水質(zhì)的變化情況.由表 2可知,養(yǎng)豬廢水經(jīng)過(guò)Photo-MFCs陽(yáng)和陰處理后,廢水中COD、氨氮和總磷都有較高的去除率,經(jīng)過(guò)1個(gè)運(yùn)行周期(水力停留時(shí)間為4 d),陽(yáng)對(duì)養(yǎng)豬廢水COD平均去除率為 70.6%,氨氮平均去除率為46.9%,但對(duì)磷的去除率只有16.1%;陽(yáng)出水經(jīng)微藻陰進(jìn)一步處理后,磷的濃度下降至9.2 mg · L-1,總的去除率達(dá)81.7%;COD與氨氮總的去除率分別為91.8%和90.2%,養(yǎng)豬廢水經(jīng)過(guò)陽(yáng)光合細(xì)菌和陰微藻處理后呈現(xiàn)透明狀態(tài),渾濁度明顯下降,臭味也幾乎消失,但出水呈棕黃色.

    表2 Photo-MFCs進(jìn)出水水質(zhì)

  3.5 陰柵藻在不同處理廢水中的生長(zhǎng)

  為了考察陽(yáng)處理后養(yǎng)豬廢水是否可用于微藻培養(yǎng),本文以O(shè)D680為細(xì)胞密度指標(biāo),監(jiān)測(cè)了柵藻A8在BG11培養(yǎng)基、養(yǎng)豬廢水、稀釋1倍的養(yǎng)豬廢水及經(jīng)陽(yáng)光合菌群處理的養(yǎng)豬廢水中的生長(zhǎng)情況,結(jié)果如圖 5所示.在養(yǎng)豬廢水中,培養(yǎng)前3 d OD680有一定的升高,但3 d后細(xì)胞密度開(kāi)始下降,培養(yǎng)16 d OD680僅為1.23.在稀釋1倍養(yǎng)豬廢水、經(jīng)陽(yáng)光合細(xì)菌處理后的養(yǎng)豬廢水及BG11培養(yǎng)基中,微藻光密度隨著培養(yǎng)時(shí)間的延長(zhǎng),光密度逐漸增大,但微藻A8在這3種培養(yǎng)液中的生長(zhǎng)速率不同,培養(yǎng)16 d后,OD680值分別達(dá)到3.75(BG11)、2.43(稀釋1倍養(yǎng)豬廢水)、3.40(光合菌處理后養(yǎng)豬廢水).

  圖 5 不同水體培養(yǎng)條件下微藻生長(zhǎng)曲線

  用處理后的養(yǎng)豬廢水培養(yǎng)微藻A8,其光密度高于稀釋后的養(yǎng)豬廢水,僅次于對(duì)照組BG11培養(yǎng)基.養(yǎng)豬廢水污染物種類(lèi)多、COD高等因素可能是導(dǎo)致微藻生長(zhǎng)緩慢的主要原因,養(yǎng)豬廢水稀釋后污染物濃度降低,對(duì)微藻生長(zhǎng)的影響減弱,經(jīng)過(guò)陽(yáng)處理的廢水,污染物濃度降低的同時(shí),氮、磷的殘留又能滿足微藻的生長(zhǎng).

  4 結(jié)論

  1)Photo-MFCs陰微藻A8不僅對(duì)無(wú)機(jī)氨氮和有機(jī)尿素有比較好的適應(yīng)性,且能在高濃度氮(250 mg · L-1)、磷(64.8 mg · L-1)條件下正常生長(zhǎng).

  2)以光合細(xì)菌群為陽(yáng)微生物,微藻為陰微生物構(gòu)建的Photo-MFCs利用養(yǎng)豬廢水為燃料產(chǎn)電是可行的,該P(yáng)hoto-MFCs以含乙酸鈉的人工廢水為基質(zhì),輸出電壓為207 mV(外阻R=1000 Ω),以養(yǎng)豬廢水為基質(zhì),電池穩(wěn)定輸出電壓為161 mV.

  3)構(gòu)建的Photo-MFCs能利用養(yǎng)豬廢水產(chǎn)電并達(dá)到凈化水質(zhì)的效果.養(yǎng)豬廢水先后經(jīng)過(guò)陽(yáng)和陰的處理,COD去除率為91.8%,氨氮去除率為90.2%,磷的去除率達(dá)81.7%,并具有較好的除臭性能.

  4)微藻A8能在光合細(xì)菌群處理的養(yǎng)豬廢水中很好地生長(zhǎng),培養(yǎng)16 d后,OD680值為3.40,僅次于BG11培養(yǎng)基的3.75,優(yōu)于稀釋1倍養(yǎng)豬廢水培養(yǎng)獲得的2.43,微藻在養(yǎng)豬廢水原液中幾乎沒(méi)有生長(zhǎng).

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