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新方法可有效合成苯并氮雜七元環(huán)

閱讀:500發(fā)布時間:2010-9-25

過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應(yīng)在近年來受到化學(xué)研究工作者的極大關(guān)注,并取得了重要進展,但在這類反應(yīng)中,劇烈的反應(yīng)條件,當(dāng)量氧化劑的使用,以及選擇性難以控制等依舊是其應(yīng)用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發(fā)實現(xiàn)烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。

 

2009年,*上海有機化學(xué)研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發(fā)現(xiàn)金屬銥催化的基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端碳氫鍵活化,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下,鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發(fā)生直接的烯丙基烯基化反應(yīng),立體選擇性地得到順式雙鍵產(chǎn)物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346-8346),反應(yīng)條件溫和,原料簡單易得。這一方法為構(gòu)建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結(jié)果發(fā)表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應(yīng)的*報道。

 

zui近,研究人員在這一研究發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上,通過巧妙的設(shè)計,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化下,鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應(yīng),可以實現(xiàn)串聯(lián)的烯丙基烯基化與分子內(nèi)不對稱烯丙基胺化反應(yīng),高收率、高對映選擇性地合成苯并氮雜七元環(huán)類化合物。所得具有光學(xué)活性的苯并氮雜七元環(huán)類化合物,可以方便地轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)復(fù)雜多環(huán)化合物,為合成苯并氮雜七元環(huán)這一在許多天然產(chǎn)物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。這一部分工作已發(fā)表在《應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 1496-1499)上

 


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