科捷原子熒光光譜法測(cè)定牡蠣中的鎘含量-原子熒光譜儀
摘要利用HN03-HCl04混合酸消解樣品，采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定牡蠣中鎘的含量。在優(yōu)化的儀器工作條件下，鎘的質(zhì)量濃度在0.20～1.50μg/L范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.9992，檢出限為0.10μg/L，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.48％(n=12)，加標(biāo)回收率為94.3％～106.1％。測(cè)定了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)貽貝GB08571中鎘的含量，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值一致。該方法可滿(mǎn)足牡蠣中微量鎘的分析測(cè)定。
牡蠣(Oyster)營(yíng)養(yǎng)豐富、鮮味可口，是湛江zui有特色的海鮮之一，深受人們的喜愛(ài)。隨著現(xiàn)代工業(yè)化的迅猛發(fā)展，工業(yè)“三廢”特別是電鍍、制革、染料等行業(yè)工業(yè)廢水中的重金屬對(duì)環(huán)境尤其是海洋環(huán)境中水生生物的污染日益嚴(yán)重。重金屬可通過(guò)生物的富集作用產(chǎn)生蓄積，進(jìn)而對(duì)人類(lèi)產(chǎn)生危害。鎘是污染環(huán)境的有毒重金屬之一，對(duì)人體危害極大，已被世界衛(wèi)生組織確定為優(yōu)先研究的污染物之一，因此監(jiān)測(cè)牡蠣中的重金屬鎘含量成為控制人體鎘攝入量的重要措施之一。
近年來(lái)氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法發(fā)展相當(dāng)迅速，已被廣泛地應(yīng)用于重金屬元素的分析，而對(duì)于牡蠣中重金屬鎘的測(cè)定報(bào)道較少。本文采用 HN03-HCl04混合酸消解樣品，以氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定牡蠣中重金屬鎘的含量，結(jié)果令人滿(mǎn)意。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要儀器與試劑
原子熒光光度計(jì)：AFS-930型，包括SIS～100
順序注射系統(tǒng)和AS-30自動(dòng)進(jìn)樣器；
高性能鎘空心陰極燈；
超純水機(jī)：Milli-QAcademic型；
高純氬氣：純度不小于0．9999；
電子天平：AUY220型，日本Shimadzu公司；
恒溫電熱板：SB-2．4型；
鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液：19/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液GSBG62040-90；
載流：2.0％鹽酸溶液，在1000mL容量瓶中，加入20mL優(yōu)級(jí)純濃鹽酸20mL，用水定容至標(biāo)線(xiàn)；
溶液：209/L，稱(chēng)取10g溶于500mL10g/L氫氧化鉀溶液中，用水定容至標(biāo)線(xiàn)，避免光照(用前現(xiàn)配)；
鈷溶液：100mg/L，稱(chēng)取0.4038g六水氯化鈷(CoCl2•6H2O)，用水溶解于100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線(xiàn)，此溶液每升相當(dāng)于l g鈷，臨用時(shí)稀釋至含鈷離子濃度為l00 m9/L的溶液；
硫脲溶液：1009/L，稱(chēng)取10g硫脲以水溶解后，定容至100mL；
混合酸：4體積硝酸與1體積高氯酸混合；
牡蠣(Oyster)；
實(shí)驗(yàn)用水均為超純水；
實(shí)驗(yàn)用玻璃器皿均用硝酸溶液(1+4)浸泡24 h后再依次用自來(lái)水、單蒸水、超純水沖洗2～3次，烘干備用。
1.2儀器工作條件
光電管負(fù)高壓：260V；燈電流：60mA；原子化器高度：16mm；載氣流量：300mL/min；屏蔽氣流量：600mL/min；原子化器溫度：200℃；進(jìn)樣量：1mL；讀數(shù)時(shí)間：0.5s；延遲時(shí)間：8s；測(cè)定方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法；讀數(shù)方式：峰面積法。
氫化物發(fā)生裝置的順序注射程序見(jiàn)表1。
1.3樣品預(yù)處理
先用自來(lái)水多次沖洗牡蠣表面，開(kāi)殼取出貝肉，依次用自來(lái)水、單蒸水、超純水多次反復(fù)沖洗，濾干水分，勻漿。經(jīng)冷凍干燥后，用攪拌機(jī)破碎成粉末，過(guò)300μm篩，以廣口瓶盛裝，置于干燥器中保存。于80℃烘箱中烘干4h，冷卻后稱(chēng)樣。
稱(chēng)取牡蠣0.70g于250mL三角錐瓶中，加入混合酸5mL，置于電熱板上微熱，待樣品溶解后浸泡過(guò)。次日再加入5mL混合酸，低溫加熱消化至棕色煙冒盡，然后升高溫度消化直至樣品清亮。繼續(xù)加熱至白煙散盡，冷卻，用少量超純水沖洗瓶?jī)?nèi)壁2～3次，微熱溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，zui后用2.0％鹽酸(體積比)定容至標(biāo)線(xiàn)，為樣品消解液。同時(shí)做試劑空白和加標(biāo)回收試驗(yàn)。
1.4樣品測(cè)定
吸取一定體積的樣品消解液于25 mL比色管中，加入0.5 mL的100m9/L鈷溶液和l.0 mL的100g/L硫脲溶液，然后用2％鹽酸溶液定容至標(biāo)線(xiàn)，在儀器*工作條件下測(cè)定熒光強(qiáng)度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性回歸方程計(jì)算樣品消解液的濃度，進(jìn)而計(jì)算出樣品中鎘的含量。
2結(jié)果與討論
2.1 線(xiàn)性方程、檢出限和精密度
吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用2.O％鹽酸溶液將鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐級(jí)稀釋至50.0μg/L。依次準(zhǔn)確吸取0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50mL于50mL容量瓶中，各加入l.0mL的100m9/L鈷溶液和2.0mL的100g/L硫脲溶液，然后用2％鹽酸溶液定容至標(biāo)線(xiàn)，此鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度分別為0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50μg/L。在儀器*工作條件下，分別測(cè)定對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度，以鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度c(μg/L)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度I?為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，得線(xiàn)性回歸方程為I?=3 317.8c-240.95，相關(guān)系數(shù)r=0.9992，線(xiàn)性范圍為0.20～1.50μg/L。測(cè)定空白溶液l2次，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)斜率作為檢出限，得檢出限為0．10扯g/L。平行測(cè)定1.00μg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液12次，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.48％，表明本法測(cè)量精密度良好。
2.2共存元素的影響
在1.0μg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入不同濃度的干擾離子進(jìn)行測(cè)定，若誤差在±5％內(nèi)則認(rèn)為不產(chǎn)生干擾，結(jié)果表明：l×105倍的K+，Na+，Ca2+，M92+， Fe3+，Zn2+，Mn2+；1×103倍的Cu2+，Se2+，Pb2+；500倍As2+，Hg92+，Ni2+對(duì)測(cè)定不產(chǎn)生干擾。另外，硫脲對(duì)過(guò)渡金屬有較強(qiáng)的掩蔽作用，亦可消除干擾離子產(chǎn)生的影響，提高測(cè)量穩(wěn)定性。
2.3樣品分析
對(duì)牡蠣樣品進(jìn)行消解，消解液稀釋一定倍數(shù)后，在選定的實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)定熒光強(qiáng)度，計(jì)算出鎘含量，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。
2.4加標(biāo)回收試驗(yàn)
在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)消解后在*實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)定，并求出加標(biāo)回收率。結(jié)果見(jiàn)表4，由表4可知，回收率為94.3％～l06.1％，表明本法準(zhǔn)確度較高。
2.5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析
為了進(jìn)一步驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)貽貝GB08571對(duì)方法進(jìn)行檢驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。由表5可知，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相吻合。
3結(jié)語(yǔ)
采用HN03-HCl04混合酸消解樣品，以氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定牡蠣中重金屬鎘，該法簡(jiǎn)便、快速，精密度和準(zhǔn)確度較高，測(cè)定結(jié)果令人滿(mǎn)意，可作為牡蠣貝肉中微量鎘的測(cè)定方法。
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