頂空分析（ Headspace analysis） 的想法源自于分析固體或液體頂部蒸氣相中的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)，可以直接得到樣品所釋放出的氣體的化學(xué)組成。氣相色譜儀適用于分析揮發(fā)性和半揮發(fā)性的化合物，所以頂空分析不但可以作為獨(dú)立的一種樣品處理技術(shù)，也是一種非常適合與氣相色譜進(jìn)行聯(lián)用的分析方法。
頂空分析專一性收集樣品中易揮發(fā)的成分，與液-液萃取和固相萃取方法相比這樣既可以避免在除去溶劑時(shí)引起揮發(fā)性物質(zhì)的損失，又降低了共提取物所引起的噪音，這使得頂空分析方法相對(duì)于溶劑提取方法對(duì)樣品中微量的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)分析具有更高的靈敏度和更快的分析速度。
現(xiàn)代頂空分析法已經(jīng)形成了一個(gè)相對(duì)較為完善的分析體系，主要可分為三類： 1. 靜態(tài)頂空分析（ Static headspace analysis）；2. 動(dòng)態(tài)頂空分析或者叫吹掃捕集（dynamic headspace analysis or purge andtrap analysis）；3. 頂空-固相微萃?。?Headspacesolid-phase micro-extraction analysis）。
頂空氣體直接進(jìn)樣系統(tǒng)配有氣密性的氣體取樣針，一般在氣體取樣針的外部套有溫度控制裝置。這種靜態(tài)頂空分析法模式具有適用性廣和易于清洗的特點(diǎn)，適合于香精香料和煙草等揮發(fā)性含量較大的樣品。加熱條件下頂空氣的壓力太大時(shí)，會(huì)在注射器拔出頂空瓶的瞬間造成揮發(fā)性成分的損失，因此在定量分析上存在一定的不足。為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在注射器中的冷凝，應(yīng)該將注射器加熱到合適的溫度，并且在每次進(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣器，以便盡可能地消除系統(tǒng)的記憶效應(yīng)。
靜態(tài)頂空分析法的主要缺點(diǎn)是有時(shí)必須進(jìn)行大體積的氣體進(jìn)樣，這樣揮發(fā)性物質(zhì)的色譜峰的初始展寬較大會(huì)影響色譜的分離效能。如果樣品中待分析組分的含量不是很低時(shí)，較少的氣體進(jìn)樣量就可以滿足分析的需要時(shí)，靜態(tài)法仍是一種非常簡(jiǎn)便而有效的分析方法。
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