石油產(chǎn)品中氮化物的測(cè)定和影響

氮化物按其氮原子在分子中是否有孤對(duì)電子而分為堿性氮化物和非堿性氮化物二大類(lèi)，由于堿性氮化物中氮雜原子存在有自由的孤對(duì)電子，即一些胺類(lèi)、二氫吲哚類(lèi)和六員環(huán)雜環(huán)氮化合物，這些堿性氮化物很容易吸附在催化劑酸性活性中心，因此對(duì)催化劑的毒性很大。有分子篩的催化劑比無(wú)定型催化劑更怕堿性氮化物，這是因?yàn)橛袡C(jī)堿氮化物在催化劑上吸附與酸堿強(qiáng)度有關(guān),分子篩酸性比無(wú)定形強(qiáng)，而脫附與溫度有關(guān)，分子篩催化劑反應(yīng)溫度相對(duì)低，脫附慢。

    氮化物不僅影響催化劑的穩(wěn)定性，對(duì)催化劑積炭也有很大影響。日本有些研究表明催化劑結(jié)炭成分含氮量遠(yuǎn)高于油中含氮化合物含量。有學(xué)者認(rèn)為，中小型含氮化合物是生焦生碳的前驅(qū)物，芳烴及氮化合物受催化劑吸附過(guò)強(qiáng)，集中在B酸分子中心時(shí)間過(guò)長(zhǎng)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成積炭覆蓋了活性表面，造成裂化催化劑活性下降。實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)也表明Ni－Mo系催化劑在相同轉(zhuǎn)化率的條件下氮含量2000ppm以及0ppm兩種原料，其反應(yīng)溫度差可以達(dá)到85℃，對(duì)貴重金屬催化劑的影響更大，達(dá)到110℃。當(dāng)?shù)坑?/span>500ppm增加到1300ppm時(shí)，催化劑的失活率增加近3倍。因此在各項(xiàng)指標(biāo)中首要關(guān)注的是原料中的氮含量。

      與眾多國(guó)外原油相比，我國(guó)原油的特點(diǎn)是多數(shù)含硫少含氮高，因此加工我國(guó)陸上原油時(shí)，對(duì)原油中的氮含量應(yīng)倍加關(guān)注。

   堿性氮的測(cè)定方法：采用非水溶液滴定法, 以苯和冰醋酸為混合溶劑, 以高氯酸為滴定劑，電位滴定法測(cè)定各餾分油及尾油中的堿性氮（pKa>2）.

總氮的測(cè)定方法：用氧化燃燒-化學(xué)發(fā)光定氮儀測(cè)各餾分油及尾油中的總氮。

總氮的測(cè)定儀器：ZDN-2000型化學(xué)發(fā)光定氮儀

堿性氮的測(cè)定儀器：ZJXD-2000型堿性氮測(cè)定儀