技術(shù)原理:
光催化凈化是基于光催化劑 TiO2 在高能紫外線燈照射下具有的氧化還原能力而凈化污
染物。利用光催化凈化技術(shù)去除空氣中的有機污染物具有以下特點:
1、直接用空氣中的氧氣做氧化劑,反應(yīng)條件溫和(常溫 常壓)
2、可以將有機污染物分解為二氧化碳和水等無機小分子,凈化效果*。
3、TiO2 催化劑化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,氧化還原性強,成本低,不存在吸附飽和現(xiàn)象,使用
壽命長。
TiO2 的光催化機理:
半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)通常是由一個充滿電子的低能價帶和一個空的高能價帶構(gòu)成,它們之
間的區(qū)域稱為禁帶。禁帶是一個不連續(xù)區(qū)域。當(dāng)能量大于或等于半導(dǎo)體帶隙能的光波輻射此
半導(dǎo)體催化劑時,處于價帶的電子(e)就會被激發(fā)到導(dǎo)帶上,價帶生成空穴(h+),從而在半
導(dǎo)體表面產(chǎn)生具有高度活性的空穴/電子對。
TiO2 的帶隙能為 3.2ev,相當(dāng)于波長為 387.5nm 光子的能量,當(dāng) TiO2 受到波長小于
387.5nm 的紫外光照射時,處于價帶的電子就會被激發(fā)到導(dǎo)帶上去,從而分別在價帶和導(dǎo)帶
上產(chǎn)生高活性的光生空穴和光生電子。在電場的作用下,電子與空穴發(fā)生分離,遷移到粒子
表面的不同位置。熱力學(xué)理論表明,分布在 TiO2 表面的空穴可以將吸附在其表面的 OH-和
H2O 分子氧化成•OH。而電子(e-)具有很強的還原性,可使得 TiO2 固體表面的電子受體如 O2
被還原。O2 既可以抑制光催化劑上電子和空穴的復(fù)合,提高反應(yīng)效率,同時也是氧化劑,
可以氧化已經(jīng)羥化的反應(yīng)產(chǎn)物,是表面羥基自由基的另一個來源。締合在 Ti4+表面的•OH
的氧化能力*,能夠氧化大部分的有機污染物及部分無機污染物,將其降解為 CO2、
H2O 等無害物質(zhì),并且對反應(yīng)物幾乎無選擇性,因而在光催化氧化中起著決定性的作用。
污染物分子由引風(fēng)機引入光催化區(qū),大體要經(jīng)歷紫外線光解、臭氧氧化、電子轟擊、強
氧化劑-OH 的氧化、正氧離子氧化等過程;從結(jié)構(gòu)空間上講,污染物依次經(jīng)過光觸媒催化區(qū)、
紫外燈光解區(qū)、光觸媒催化區(qū)、氧化區(qū),設(shè)計停留時間 1.5s,雙層催化劑結(jié)構(gòu)不但保證了
催化比表面積;同時發(fā)揮了均布導(dǎo)流的高能,在有限的空間保證空間上和紫外線無
極燈的充分接觸,增加和提高活性粒子和污染物的接觸機會和時間。
燈管數(shù)量計算:
鍵 C-CC=CC≡CC-OC=OC-HO-HO=O
鍵能(KJ/mol)345.6607829352724414463491
真空紫外燈(VUV)可發(fā)射 185 nm 和 254 nm 波長的紫外光。其光子能量分別為 647 kJ/mol
和 328 kJ/mol,能直接光解空氣中的水和氧氣,生成羥基自由基、臭氧等高級氧化劑氧化
去除 VOCs
一支 150 W 的真空紫外燈,我們依據(jù)質(zhì)量較好的真空紫外燈的光電轉(zhuǎn)化效率:185 nm
紫外發(fā)光量為 9%,254 nm 紫外發(fā)光量為 35%。其極限輸出可用能量:150 ×(9%+35%)= 3.6
×103 kJ
0.066kw?h=237.6kJ
以降解甲苯為例:甲苯包括一個苯環(huán)和一個甲基(一個苯環(huán),一個碳碳單鍵和三個碳氫
鍵)。苯環(huán)鍵能在 2076 kJ/mol~2866 kJ/mol, C-C 鍵能 345.6 kJ/mol,C-H 鍵鍵能 415.3
kJ/mol。因此,1 mol 甲苯*轉(zhuǎn)化為 CO2 和 H2O 需要 3667.5 kJ。設(shè)風(fēng)量 10000 m3/h,使
甲苯濃度降低 50 mg/m3。所需降解甲苯重量:10000 m3/h ×50 mg/m3=500 g,所需降解甲
苯摩爾量:500÷92.14=5.4265 mol(1 mol 甲苯 92.14 g)降解 5.4265 mol 甲苯所需能量:
5.4265 mol×3667.5 kJ/mol=19901.78kJ.提供 19901.78 kJ 所需 150 W 真空紫外燈量:
19901.78÷237.6=83.76 支設(shè)備應(yīng)用:
1、室內(nèi)空氣中的 VOCs
利用光催化氧化技術(shù)可以高效降解或*礦化常見的氣相有機污染物,而不產(chǎn)生二次污染。
襲著革,李官賢研究表明,納米級 TiO2 復(fù)合一種金屬氧化物制成光催化劑對 NO2、 SO2、
H2S 等酸性氣體和 NH3、 CS2 等堿性氣體去除效果較好,且這些有害氣體可以較為容易地
氧化成為 NO3-、 SO42-等。J.W Tang 等用合成的 CaBi2O4 做催化劑,在可見光下光降解乙
醛,實驗結(jié)果表明,光照 2 h 后,乙醛被*分解。
2、汽車尾氣
目前發(fā)達國家汽車尾氣凈化器所用的催化劑主要是資源稀少的鉑、釕、銠等貴金屬,從可持
續(xù)發(fā)展的觀點來看,用資源豐富的金屬氧化物代替貴金屬是發(fā)展趨勢。因此,鈣鈦礦型催化
劑和相關(guān)氧化物引起了人們的普遍關(guān)注,它們除了相對價廉易得外,還因為它們的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定
和具有良好的催化性能。薛屏,高玉琢用浸漬法將鈣鈦礦型復(fù)合氧化物成功地載于多孔陶瓷
載體上,大幅度提高了它們的光催化氧化汽車尾氣的活性。
3.設(shè)備適合低濃度廢氣凈化、室內(nèi)空氣凈化,工藝組合“水噴淋+光催化”,例如:醫(yī)
院、實驗室空氣凈化,市政污水處理廠除臭、污水泵站除臭、工業(yè)車間除臭、烘干工藝廢氣、
垃圾中轉(zhuǎn)站廢氣。
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