01 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) VOCs 的定義有：
《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21902-2008)對(duì) VOCs 的定義：指常壓下沸點(diǎn)低于 250℃，或者能夠以氣態(tài)分子的形態(tài)排放到空氣中的所有有機(jī)化合物(不包括甲烷)， 簡(jiǎn)寫作 VOCs。
《室內(nèi)裝飾裝修材料 水性木器涂料中有害物質(zhì)*》GB 24410–2009 的 VOCs 的定義采用了 CEPE 對(duì) VOCs 的定義。即：在 101.3 kPa 下，任何初沸點(diǎn)低于或等于 250 ℃的有機(jī)化合物，簡(jiǎn)稱 1 atm 250 ℃ 定義。
《城市大氣揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》2014 年的定義：VOCs 是指在常壓下沸點(diǎn)低于 260℃或常溫下飽和蒸氣壓大于 70.91Pa 的有機(jī)化合物。
《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31572–2015)、《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570–2015)和《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31571–2015)這 3 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中采用了 EPA 的 VOCs 定義。即：“除 CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外任何參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者依據(jù)法定的方法、等效方法、替代方法測(cè)得的有機(jī)化合物，或者依據(jù)條款規(guī)定的特定程序確定的有機(jī)化合物”。
《建筑鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料中有害物質(zhì)*》(GB30981–2014)、《兒童房裝飾用內(nèi)墻涂料》(GB/T34676–2017)、 《船舶涂料中有害物質(zhì)*》(GB 38469-2019)和《室內(nèi)地坪涂料中有害物質(zhì)*》(GB 38468-2019) 等標(biāo)準(zhǔn)都采用了 ISO 的 VOCs 定義。即：在所處的大氣環(huán)境的正常溫度和壓力下，可以自然蒸發(fā)的任何有機(jī)液體和/或固體，簡(jiǎn)稱蒸發(fā)性定義。
02 VOCs主要種類
揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)是一個(gè)復(fù)雜的體系，包括苯系物、醛類、酮類、烴類、醇類、胺類、芳香族化合物等，主要可以分為以下類別：
碳?xì)浠衔?，包括烷烴、烯烴、芳香烴類等；
含氧有機(jī)化合物，如醇、醛、酮類等；
含氯有機(jī)化合物，包括氯烴、氯醇等；
含氮或含硫有機(jī)化合物，如胺、硫醇等；
其它，如酚類、吲哚類、醚類等。
03 那些主要行業(yè)排放VOCs
據(jù)調(diào)查，一般大城市 VOCs 排放的大貢獻(xiàn)來自于移動(dòng)源，約占 35%，這中間機(jī)動(dòng)車又
占據(jù) 70%以上。工業(yè)源和生活源分別約占 30%和 25%，其他(農(nóng)林、天然源等)約占 10%；而中小城市或許 VOCs 排放的大貢獻(xiàn)來自于工業(yè)源，約占 40%，移動(dòng)源約占 30%。
圖 某省調(diào)查的各行業(yè)排放 VOCs 污染物占比%
工業(yè)源中在產(chǎn)品過程中排放 VOCs 的行業(yè)主要有：煉化、化工(如醫(yī)藥等)，涂裝、橡膠和塑料制品，印刷和包裝，紡織印染和家具(如人造板生產(chǎn)等)、制鞋等；屬于 VOCs 排放的重點(diǎn)行業(yè)。
VOCs排放主要行業(yè)類別
備注：1.GB/T4754-2011《國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》與原 GB/T 4754-2002 有所不同。
2.標(biāo)注“★”的為重點(diǎn)行業(yè)。
04 行業(yè)VOCs排放的主要形式
行業(yè) VOCs 按排放形式，一般可分為有組織排放與無組織排放兩大類。
4.1 有組織排放
是指 VOCs 廢氣污染物經(jīng)過排氣筒(煙囪)等固定管道進(jìn)行有規(guī)律的集中排放。這種形式排放的 VOCs 基本上是生產(chǎn)工藝過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣，而且大都是經(jīng)過有機(jī)廢氣處理工程設(shè)施處理過后向外排放的有機(jī)廢氣，濃度較低，而且向高空排放，擴(kuò)散較容易。
4.2 無組織排放
是指工藝操作中污染物不經(jīng)排氣筒或煙囪的無組織直接向環(huán)境逸散。這種形式包括生產(chǎn)過程中沒有密閉或密封措施不完善引發(fā)的設(shè)備與管線組件產(chǎn)生泄露，或者是揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)存和露天作業(yè)場(chǎng)所裝載、廢水收集、處理和堆放場(chǎng)所的逸散，以及揮發(fā)性有機(jī)物料輸送、 分離、精制等工藝過程中的逸散。因 VOCs 揮發(fā)性強(qiáng)，決定了其無組織逸散較多，是 VOCs 進(jìn)入大氣環(huán)境很重要的途徑。
當(dāng)前我國(guó) VOCs 無組織排放特征明顯，涉及行業(yè)廣，產(chǎn)排污環(huán)節(jié)多；其排放源高度低， 污染面積呈彌漫狀，難以量化；問題較為突出。尤其是中小企業(yè)管理水平差，收集效率低， 逸散問題突出。研究表明，我國(guó)工業(yè) VOCs 排放中無組織排放占比達(dá) 60%以上。在石化等一些行業(yè)，70%以上的 VOCs 排放來自無組織逸散。而且在一個(gè)企業(yè)，往往有組織排放和無組織排放同時(shí)兼而有之。對(duì)其無組織排放進(jìn)行監(jiān)測(cè)監(jiān)控、評(píng)價(jià)比較困難。
05 主要行業(yè)不同源VOCs排放種類與特征污染
5.1 石油化工行業(yè)
主要包括石油煉制行業(yè)和石油化工行業(yè)。石油煉制是以原油為基本原料，生產(chǎn)石油燃料
(液化石油氣、汽油、煤油、柴油、燃料油)潤(rùn)滑油脂、石油溶劑和化工原料、石油蠟、石 油瀝青、石油焦等的生產(chǎn)過程。石油化工行業(yè)是以煉油過程提供的油和氣作為原料，生產(chǎn)以 三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯)為代表的石油化工基本原料以及 各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹脂、合成橡膠、合成纖維等產(chǎn)品，為化學(xué)工業(yè)提供化工原料和化工 產(chǎn)品的生產(chǎn)過程。
石化行業(yè) VOCs 排放以無組織排放為主，約占全部排放的 90%以上，主要以有機(jī)液體存儲(chǔ)與調(diào)和揮發(fā)、廢水收集及處理過程、設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏、有機(jī)液體裝卸揮發(fā)、冷卻塔 和循環(huán)冷卻水系統(tǒng)等 5 個(gè)源項(xiàng)排放為主。
圖 典型石油煉制工業(yè) VOCs 廢氣排放節(jié)點(diǎn)
石油煉制排放的 VOCs 的特征污染物為：苯并(a)芘、苯、甲苯、二甲苯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、酚、硫醇等。
石油化工排放的 VOCs 的特征污染物為：烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、醇、芳香烴、醚酮、醛、酚、酯、鹵代烴、鹵化物等。
制藥工藝包括化學(xué)制藥、生物技術(shù)制藥、中藥制藥、制劑工藝等。VOCs 排放主要發(fā)生在投料、反應(yīng)、溶劑回收、過濾、離心、烘干、出料等操作單元。排放的 VOCs 的特征污染物如二甲基甲酰胺(DMF)、苯系物、有機(jī)胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、丙酮、甲 醇、乙醇、異丙醇、丁酮、乙醚、二氯乙烷、醋酸、丙烯腈、吡啶等。
5.2 涂裝行業(yè)
使用過程中的排放涂裝行業(yè)主要包括汽車及造船、橋梁、集裝箱、家具等行業(yè)的涂裝。 噴涂用涂料因其應(yīng)用方向不同，涂料的類型(水性、溶劑型、固體粉狀涂料)及涂料中所含VOCs 成分各異。涂裝工藝對(duì) VOCs 的排放量也有重要影響。
5.2.1 汽車制造
汽車制造過程中大的產(chǎn)生 VOCs 環(huán)節(jié)是涂裝工藝。汽車車身涂層工藝過程中，大約80%～90%的 VOCs 是在噴漆室和流平室排放，10%～20%的 VOCs 隨車身涂膜在烘干室中排放。由于所使用油漆的種類不同，不同車輛和不同廠家生產(chǎn)工藝也有區(qū)別，所產(chǎn)生的廢氣中 VOCs 的成分也有所差別；特征污染物以芳香烴類、酯類、醇類和酮類化合物為主。
涂裝工序揮發(fā)性有機(jī)物 VOCs 特征污染物(但不限于)如下：
苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯、*苯、四甲苯、苯乙烯、異丙苯；
甲醇、丙醇、1-丁醇、異丙醇、異丁醇、丙二醇、1-辛醇、苯甲醇；
乙酸正丁酯、乙酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙烯酯、乙 酸異丁酯、乙二醇二丁酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、甲苯二異氰酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丁 二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯；
甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮、丙酮、乙醇丙二醇甲醚、2-丁酮、異佛爾酮；
甲醛、二氯甲烷、丙烯酸、乙酸、甲酚、丁醚、二甘醇一丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、乙 二醇單丁醚等。
5.2.2 家具行業(yè)
家具制造業(yè)產(chǎn)生的 VOCs 主要來源于家具生產(chǎn)的涂裝過程，種類較多，VOCs 產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)與排放方式如下圖所示。特征污染物以苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲醛、醇類及酮類等為主。
在人造板生產(chǎn)行業(yè)中，VOCs 排放主要來源于加工過程中膠黏劑、表面涂料和染色劑的使用，原料本身以及人造板的使用也會(huì)釋放不同程度的 VOCs；人造板生產(chǎn)行業(yè)的 VOCs 排放主要是醇酮類以及少量的芳香烴和酯類，特征污染物以正丁醇、環(huán)己酮、甲苯、鄰* 苯、偏*苯、異丁酯乙二醇甲醚等為主。
圖 家具行業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)與排放方式
5.3 橡膠與塑料制品業(yè)
5.3.1 橡膠制品工業(yè)：
輪胎制品(輪胎翻新除外)、橡膠板管帶、橡膠零件、運(yùn)動(dòng)場(chǎng)地用塑膠和其他橡膠制品等企業(yè)，主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括煉膠、硫化及膠漿制備、浸漿、膠漿噴涂和涂膠工藝過程或生產(chǎn)裝置。廢氣特征污染物有非甲烷總烴、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。輪胎翻新的成型工藝廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭特征污染物等。日用及醫(yī)用橡膠制品， 主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括配料、浸漬、硫化等，廢氣特征污染物為臭氣濃度、惡臭等。
圖 橡膠制品工業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)
5.3.2 塑料制品工業(yè)：
1. 塑料人造革與合成革制造。主要包括塑料人造革制造(直接涂刮法、轉(zhuǎn)移法、壓延法、 流延法等)、塑料合成革制造(干法、濕法、超細(xì)纖維合成革等)。主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括配料、涂刮、轉(zhuǎn)移、壓延、流延、含浸、凝固、水洗、抽出、烘干、冷卻、后處理(壓花、印花、磨皮、揉紋、拋光、燙光、噴涂、復(fù)合、植絨等)、二甲基甲酰胺回收、廢氣處理系統(tǒng)等。廢氣特征污染物為二甲基甲酰胺（DMF）、苯、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。
2. 塑料薄膜制造。主要包括塑料板、管、型材制造，塑料絲、繩及編制品制造，泡沫塑料制造，塑料包裝箱及容器制造，日用塑料制品制造，人造草坪制造，塑料零件及其他塑料制品制造等。主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括混料、開煉/密煉/混煉/塑煉、擠出、發(fā)泡、涂刮、層壓、 模壓、成型、噴涂、烘干、廢氣處理系統(tǒng)等。廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭等。
5.4 印刷和包裝行業(yè)
印刷和包裝行業(yè) VOCs 排放總量較大，涉及環(huán)節(jié)主要包括油墨調(diào)配和潤(rùn)版液的使用、覆膜過程中粘合劑的使用，印刷、烘干、膠黏復(fù)合及設(shè)備清洗等生產(chǎn)工序。上墨及烘干、復(fù)合 過程是包裝印刷過程中*的工序，同時(shí)也是 VOCs 產(chǎn)生和排放量較大的環(huán)節(jié)之一。
圖 印刷行業(yè) VOCs 排放形式
圖 印刷包裝工業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)
由于溶劑種類多樣，導(dǎo)致各企業(yè)排放的 VOCs 組分各有不同。分析油墨、稀釋劑、潤(rùn)版液、洗車水、膠黏劑等原輔料 VOCs 組成，印刷廢氣涉及污染物包括醇、醛、酮、醚、酯、苯系物、烴類等 100 余種物質(zhì)。其中乙酸乙酯、異丙醇、乙醇、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲苯、丁酮、二甲苯、環(huán)己酮等 9 種物質(zhì)占總數(shù)的 70%以上， 其中乙酸乙酯約占 1/4。
根據(jù)調(diào)查，印刷包裝企業(yè)的 VOCs 排放主要以含氧 VOCs 和烷烴為主，其中廢氣特征污染物以乙酸乙酯、乙二醇乙醚、正十一烷為主。
表 印刷主要生產(chǎn)工序的 VOCs 含量及特征污染物
5.5 制鞋業(yè)
制鞋行業(yè)產(chǎn)生的 VOCs，來源涉及環(huán)節(jié)是膠黏劑、清洗劑及含 VOCs 溶劑等原輔材料的使用。主要集中在成型工藝的中段，多為生產(chǎn)管理不完善導(dǎo)致的無組織排放；油性膠平均VOCs 含量為 80 %，是制鞋行業(yè) VOCs 的主要來源。制鞋企業(yè)產(chǎn)生的廢氣 VOCs 特征污染物以苯、甲苯、乙酸乙酯、環(huán)己酮、環(huán)己烷、乙酸正丁酯、正丁醇、乙二醇甲醚等為主。
圖 制鞋工藝流程 VOCs 產(chǎn)生環(huán)節(jié)
5.6 生活服務(wù)業(yè)
5.6.1 餐飲業(yè)
餐飲業(yè)包括中餐、西餐、日韓料理等，原料主要為肉禽、果蔬、飲品類等。餐飲業(yè)產(chǎn)生的廢氣污染物主要是油煙。油煙是食用油及油脂在烹飪、加工過程中高溫狀態(tài)下產(chǎn)生的揮發(fā)物及冷凝水汽和室內(nèi)含塵氣體、灶具燃燒器產(chǎn)生廢氣和高溫氣體、炭黑等多種成分的混合體。 油煙具有多種組分，不僅包括液體和固體顆粒，還包括固液混合顆粒，共同在氣體介質(zhì)中漂浮。餐飲油煙的排放具有間歇性，在餐飲服務(wù)單位作業(yè)高峰期，油煙大量排放，以氣溶膠的形式在空氣中長(zhǎng)期漂浮，同時(shí)吸附其他物質(zhì)，對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害。
餐飲油煙中 VOCs 組分復(fù)雜，有機(jī)物組分主要為烷烴、烯烴、醛酮類、酯類、脂肪酸、芳香化合物和雜環(huán)化合物，其中苯系物、烷烯烴和酮類含量多；各類 VOCs 所占總 VOCs 的質(zhì)量濃度百分比平均約為苯系物 70%，烷烯烴 10%，鹵代烴 8%，酮類 11%。特征污染物有甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丙烯等。
5.6.2 干洗店
干洗店利用干洗劑取代水為媒介，在干洗機(jī)中清洗服裝和紡織品，VOCs 的排放主要產(chǎn)生于干洗劑的使用。目前普遍采用的干洗劑主要是四氯乙烯和碳?xì)淙軇?即石油溶劑)，都屬于揮發(fā)性有機(jī)物的范疇。干洗服務(wù)業(yè)造成的 VOCs 的排放主要產(chǎn)生于干洗劑添加過程中的揮發(fā)、干洗過程中溶劑管道和烘干時(shí)風(fēng)道的泄漏、衣物上的干洗劑殘留和干洗殘?jiān)囊萆⒌取?br />
5.7 電子工業(yè)
電子工業(yè)是 VOCs 排放的主要行業(yè)之一，廢氣 VOCs 排放種類多，組分復(fù)雜。一般來說， 排放 VOCs 廢氣中還含有酸性氣體、堿性氣體和一些有毒的氣體。電子工業(yè)排放，廢氣污染物主要包括異丙醇、丁酮、甲苯、醋酸丁酯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲苯、丙二醇單甲醚、苯乙烯、乙酸乙酯、正丁醇、甲基異丁基甲酮、二氯甲烷、環(huán)已酮、乙苯、正庚烷、甲氫呋喃、三氯乙烯等多種化學(xué)物質(zhì)。特征污染物有甲苯、二甲苯、*苯、乙酸丁酯、甲基異丁酮、異丙醇和環(huán)己烷等。
5.8 機(jī)動(dòng)車尾氣
機(jī)動(dòng)車排放的 VOCs 中含有大量有毒物質(zhì)，對(duì)空氣質(zhì)量和人體健康有重要危害，是我國(guó)城市地區(qū)大氣 VOCs 主要的人為排放源。
車用燃油主要由 3 種烴類物質(zhì)即烯烴、烷烴和芳香烴組成，主要的技術(shù)指標(biāo)有硫含量、烯烴含量、芳香烴含量和揮發(fā)性等。機(jī)動(dòng)車尾氣排放的 VOCs 主要特征組分是低碳烴類和醛酮化合物等燃料在發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的不*燃燒生成的，此外還包括燃料的揮發(fā)散逸導(dǎo)致的排放。 同時(shí)，隨著乙醇和甲醇汽油、生物質(zhì)柴油等含氧燃油的逐漸推廣使用，醛酮化合物成為機(jī)動(dòng)車尾氣中更為突出的一類化合物，其中以甲醛、乙醛、丙酮、丙醛等組分為主，它們會(huì)隨著車況、路況、油品質(zhì)量和尾氣處理裝置等的不同而產(chǎn)生變化。機(jī)動(dòng)車排放的 VOCs 主要成分包括：烷烴、烯烴、芳香烴、含氧/硫化合物和乙炔等。
汽油車排放的主要 VOC 物種是乙烯、芳香烴、異戊烷等，芳香烴中甲苯和二甲苯含量較高。不同地區(qū)的輕型汽油車排放 VOCs 的成分譜中甲苯、苯、間/對(duì)-二甲苯、1, 2, 4-*苯均占較高的比重，是尾氣 VOCs 中的主要成分。
柴油車尾氣 VOCs 主要為丙烯、丙烷等短鏈碳?xì)浠衔铮送膺€含有 C8 以上的直鏈烷烴，如壬烷、葵烷、十一烷等。柴油車中的醛酮含量顯著高于其他類型的機(jī)動(dòng)車。
摩托車的 VOCs 組分主要為乙炔和 2-甲基己烷，以及以二甲苯和乙烯為主的芳香烴和烯烴類物質(zhì)。
LPG 助動(dòng)車排放的 VOCs 主要以低于 4 碳的烷烴、烯烴為主,其中丙烷、異丁烯、正丁烷 3 種化合物占了總量的很大一部分比重。
綜上所述，工業(yè)源中工藝過程源類 VOCs 排放量占比較高的行業(yè)為橡膠和塑料制品業(yè)、非金屬礦物制品業(yè)、原油加工及石油制品制造業(yè)、化學(xué)原料和化學(xué)制品制造業(yè)、黑色金屬冶煉和壓延加工業(yè)、紡織等；溶劑使用源類中排放占比較高的行業(yè)為印刷和記錄媒介復(fù)制、金屬制品業(yè)、皮革皮毛羽毛制品、制鞋業(yè)、鐵路船舶等設(shè)備制造業(yè)、汽車制造與維修業(yè)等。
重點(diǎn)控制 VOCs 排放的污染物：主要為芳香烴、烯烴、炔烴、醛類等。
對(duì)于控制 O3 而言，重點(diǎn)控制污染物主要為間/對(duì)-二甲苯、乙烯、丙烯、甲醛、甲苯、乙醛、1,3-丁二烯、鄰-二甲苯、苯乙烯等。
對(duì)于控制 PM2.5 而言，重點(diǎn)控制污染物主要為甲苯、正十二烷、間/對(duì)-二甲苯、苯乙烯、正十一烷、正癸烷、乙苯、鄰-二甲苯、1,3-丁二烯、甲基環(huán)己烷、正壬烷等。
同時(shí)，要強(qiáng)化苯乙烯、甲硫醇、甲硫醚等惡臭類 VOCs 的排放控制。
重點(diǎn)工業(yè)源 VOCs 排放的主要污染物
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