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化學(xué)除磷知識(shí)匯總

時(shí)間:2021/9/7閱讀:968
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1總磷的組分

總磷性質(zhì)講分為有機(jī)磷、正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽、磷酸氫鹽、三磷酸鹽等等。

那對(duì)于咱們的化驗(yàn)分析來(lái)說(shuō),TP是在過(guò)硫酸鉀消解的情況下,用鉬酸銨進(jìn)行分光光度,總磷自然就包括了以上的所有磷,這也屬于國(guó)標(biāo)的測(cè)定方法;

有機(jī)磷如何測(cè)定?

多數(shù)情況下,我們是通過(guò)測(cè)定TP和正磷酸鹽,二者的差值認(rèn)定為是有機(jī)磷,嚴(yán)格意義上說(shuō)是不準(zhǔn)確的,因?yàn)槠渲邪似姿猁}等,那正規(guī)的測(cè)定方法,是用氯仿進(jìn)行多次萃取,然后進(jìn)行氣相色譜測(cè)定,從這個(gè)角度看,一般的化驗(yàn)室是無(wú)法測(cè)定的,也就是大家常用前述的方法進(jìn)行測(cè)定了;

正磷酸鹽如何測(cè)定?

一般情況下,我們是在未消解的情況下,進(jìn)行鉬酸銨分光光度測(cè)定,如果水樣中含有大量的懸浮物,我們會(huì)過(guò)濾一下進(jìn)行測(cè)定,因此我們測(cè)定的正磷酸鹽都是溶解性的,對(duì)于懸浮性的基本排除掉了;

為什么說(shuō)這么多呢?是因?yàn)橐WCTP達(dá)到更嚴(yán)格的排放限值,必須分析來(lái)說(shuō)中的磷組分,常規(guī)的化學(xué)除磷,去除的主要是正磷酸鹽,而對(duì)于有機(jī)磷及偏磷酸鹽等是很難去除的,通常需要次氯酸鈉化學(xué)氧化或堿性水解的方式將其分解成正磷酸鹽,然后通過(guò)化學(xué)藥劑去除。

而我們所稱的化學(xué)除磷其實(shí)指的就是去除正磷酸鹽!

2化學(xué)除磷原理

化學(xué)除磷主要是通過(guò)化學(xué)沉析過(guò)程完成的,化學(xué)沉析是指通過(guò)向污水中投加無(wú)機(jī)金屬鹽藥劑與污水中溶解性的鹽類(如磷酸鹽)反應(yīng)生成顆粒狀、非溶解性的物質(zhì)。實(shí)際上投加化學(xué)藥劑后,污水中進(jìn)行的不僅是沉析反應(yīng),同時(shí)還發(fā)生著化學(xué)絮凝作用,即形成的細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的絮凝體。

污水沉析反應(yīng)可以簡(jiǎn)單的理解為:水中溶解狀的物質(zhì),大部分是離子狀物質(zhì)轉(zhuǎn)換為非溶解、顆粒狀形式的過(guò)程,絮凝則是細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的過(guò)程,所以絮凝不是相轉(zhuǎn)移過(guò)程。絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析則用于污水中溶解性磷的去除。

3化學(xué)除磷藥劑

為了生成非溶解性的磷酸鹽化合物,用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣。許多高價(jià)金屬離子藥劑投加到污水中后都會(huì)與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物,但出于經(jīng)濟(jì)原因考慮,用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe3+鹽、Fe2+鹽和Al3+鹽,這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。除金屬鹽藥劑外,氫氧化鈣也用作沉析藥劑,反應(yīng)生成不溶于水的磷酸鈣。

鋁鹽除磷方程式:

Al2(SO4)3+6H2O→2Al(OH)3+3SO42-+6H+

Al2(SO4)3+2PO43-→2AlPO4+3SO42-

在pH為6.0-6.5的條件下,每1mol的磷需要加鋁1.5-3.0mol。如果水顯堿性,在加鋁之前應(yīng)先降低pH以減少Al(OH)3沉淀。

鐵鹽除磷方程式:

Fe2(SO4)3+3HCO3-→Fe(OH)3+2SO42-+3CO2

Fe3++PO43-→FePO4↓pH=5~5.5

每1mol磷需要加鐵(Fe3+)1.5-3mol,zuijiapH為5.0。

對(duì)磷含量為5mg/l左右的二級(jí)處理水,通過(guò)投加100-200mg/l的氯化鐵(FeCl3.6H2O)就可以得到90%以上的磷去除率。

金屬氫氧化物會(huì)形成大塊的絮凝體,這對(duì)于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的,同時(shí)還會(huì)吸附膠體狀的物質(zhì)、細(xì)微懸浮顆粒。需要注意的是有機(jī)物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的,但在分離時(shí)有機(jī)性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過(guò)程。

沉析效果是受PH值影響的,金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受PH的影響。對(duì)于鐵鹽zuijiaPH值范圍為5.0~5.5,對(duì)于鋁鹽為6.0~7.0,因?yàn)樵谝陨螾H值范圍內(nèi)FePO4或AIPO4的溶解性zui小。另外使用金屬鹽藥劑會(huì)給污水和污泥處理還會(huì)帶來(lái)益處,比如會(huì)降低污泥的污泥指數(shù),有利于沼氣脫硫等。

由于金屬鹽藥劑的投加會(huì)使污水處理廠出水中的Cl-或SO42-離子含量增加。如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話,則需特別加以注意。

投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會(huì)降低污水的堿度,這也許會(huì)對(duì)凈化產(chǎn)生不利影響。當(dāng)在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時(shí),必須考慮對(duì)硝化反應(yīng)的影響。

另外,如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè),使用金屬鹽藥劑除磷時(shí)必須考慮鋁或者鐵負(fù)荷對(duì)農(nóng)業(yè)的影響。

石灰除磷方程式:

5Ca2++4OH-+3HPO42-→Ca5OH(PO4)3+3H2O

為使磷的去除率達(dá)到90%以上,需要把pH值調(diào)到10.5-11.0以上。Ca/P的重量比為2.2:1以上。

沉析過(guò)程中,對(duì)于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca2+,而是OH-離子,因?yàn)殡S著pH值的提高,磷酸鈣的溶解性降低,采用Ca(OH)2除磷要求的pH值為8.5以上。

但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會(huì)產(chǎn)生磷酸鈣沉析外,還會(huì)產(chǎn)生碳酸鈣,這也許會(huì)導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢。與鈣進(jìn)行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到PH值的影響,另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。在一定的PH值惰況下,鈣的投加量是與堿度成正比的。

對(duì)于軟或中硬的污水,采用鈣沉析時(shí),為了達(dá)到所要求的PH值所需要的鈣量是很少的,具有強(qiáng)緩沖能力的污水相反則要求較大的鈣投加量。

4化學(xué)除磷工藝

化學(xué)除磷工藝可按化學(xué)藥劑的投加地點(diǎn)來(lái)分類,實(shí)際中常采用的有:前置除磷、同步除磷和后置除磷。

前置除磷工藝的特點(diǎn)是化學(xué)藥劑投加在沉砂池中、初沉池的進(jìn)水渠(管)中、或者文丘里渠(利用渦流)中。其一般需要設(shè)置產(chǎn)生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。相應(yīng)產(chǎn)生的沉析產(chǎn)物(大塊狀的絮凝體)在初沉池中通過(guò)沉淀被分離。

如果生物段采用的是生物濾池,則不允許使用鐵鹽藥劑,以防止對(duì)填料產(chǎn)生危害(產(chǎn)生黃銹)。前置除磷工藝由于僅在現(xiàn)有工藝前端增加化學(xué)除磷措施,比較適合于現(xiàn)有污水處理廠的改建,通過(guò)這一工藝步驟不僅可以除磷,而且可以減少生物處理設(shè)施的負(fù)荷。

常用的化學(xué)藥劑主要是石灰和金屬鹽藥劑。前置除磷后控制剩余磷酸鹽的含量為1.5-2.5mg/L,完quanneng滿足后續(xù)生物處理對(duì)磷的需要。

同步除磷是目前使用zui廣泛的化學(xué)除磷工藝,在國(guó)外約占所有化學(xué)除磷工藝的50%。其工藝是將化學(xué)藥劑投加在曝氣池出水或二沉池進(jìn)水中,個(gè)別情況也有將藥劑投加在曝氣池進(jìn)水或回流污泥渠(管)中。目前已確定對(duì)于活性污泥法工藝和生物轉(zhuǎn)盤工藝可采用同步化學(xué)除磷方法,但對(duì)于生物濾池工藝能否將藥劑投加在二次沉淀池進(jìn)水中尚值得探討。

后置除磷是將沉析、絮凝以及被絮凝物質(zhì)的分離在一個(gè)與生物處理相分離的設(shè)施中進(jìn)行,因此也叫二段法工藝。一般將化學(xué)藥劑投加到二沉池后的一個(gè)混合池中,并在其后設(shè)置絮凝池和沉淀池(或氣浮池)。

對(duì)于要求不嚴(yán)的受納水體,在后置除磷工藝中可采用石灰乳液藥劑,但必須對(duì)出水pH值加以控制,如可采用CO2進(jìn)行中和。采用氣浮池可以比沉淀池更好地去除懸浮物和總磷,但因?yàn)樾枰愣ü?yīng)空氣因而運(yùn)行費(fèi)用較高。

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