無錫飲料廢水一體化處理設(shè)施—這家靠譜

1.2 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)儀器：毫克級(jí)電子分析天平、上海雷磁pH計(jì)(PHS-3C)、WFJ722可見分光光度計(jì)等。

實(shí)驗(yàn)藥劑：氫氧化鈣(分析純)，鉻酸鋇(分析純)，36%鹽酸(分析純)，氨水(分析純)等。

1.3 試驗(yàn)方法及步驟

本實(shí)驗(yàn)按照氧化鈣與廢水中硫酸根離子摩爾比為1︰1，pH為6、7、8，反應(yīng)時(shí)間為40min、60min、80min進(jìn)行多因素試驗(yàn)，取100mL廢水，裝入250mL錐形瓶中，向其中加入相應(yīng)比例的氫氧化鈣，用36%HCL調(diào)節(jié)pH，分別控制反應(yīng)時(shí)間。用絡(luò)酸鋇光度法測(cè)量硫酸根的含量。

2、結(jié)果分析

2.1 工作曲線繪制

分別于150mL錐形瓶6個(gè)，分別加入0mL、1mL、2mL、4mL、6mL、8mLSO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加水至50mL，向標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入1mL2.5mol/L的鹽酸溶液，加熱煮沸5min，取下各加入5mL酸性鉻酸鋇溶液后，在煮沸5min。取下錐形瓶，稍冷卻后，逐滴加入氨水至檸檬黃色，再多加2滴。冷卻后，用慢性濾紙過濾，濾液收集于50mL比色管中，用蒸餾水洗滌錐形瓶及濾紙三次，濾紙收集于比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。在420nm波長，用10mm比色皿測(cè)量吸光度，所得線性回歸方程：A=0.425C-0.6649，R2=0.9992。

2.2 添加不同質(zhì)量的氫氧化鈣對(duì)硫酸根去除的影響

取5份200mL氧化鐵紅廢水，用36%HCL調(diào)節(jié)溶液的pH為6，反應(yīng)時(shí)間60min。硫酸根的初始濃度是12g/L，設(shè)定添加氫氧化鈣的含量費(fèi)分別為2g、2.5g、3g、3.5g、4g。待反應(yīng)結(jié)束后，測(cè)量廢水中SO42-的濃度，計(jì)算SO42-去除率。結(jié)果如表1所示：隨著氫氧化鈣濃度的增加，去除SO42-濃度先增加后減少，當(dāng)添加3.5g氫氧化鈣時(shí)，廢水中的SO42-含量，m(SO42-)=2.1341g。去除率82.11%。

為滿足紙張質(zhì)量性能要求和降低生產(chǎn)成本，造紙過程中常使用化學(xué)助劑用的化學(xué)品是聚丙烯酰胺(PAM)(PVA)和陽離子淀粉(CS)，所產(chǎn)生的廢水色度高、化學(xué)需氧量（CODcr）高，可生化性差，處理難度大。

深度處理是進(jìn)一步去除二級(jí)處理出水中剩余污染物的凈化過程，目前多數(shù)造紙企業(yè)的廢水在經(jīng)過二級(jí)生化處理后，COD、色度等指標(biāo)難以滿足《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB3544-2008）的要求，因此采用深度處理工藝實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放是必然趨勢(shì)。根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)水污染物特別排放限值的要求，造紙企業(yè)最終排水的CODcr要求不高于50mg/L。考慮到芬頓反應(yīng)生成的•OH具有很強(qiáng)的加成反應(yīng)特性，可氧化水中的大多數(shù)有機(jī)物，特別適用于生物難降解的有機(jī)廢水的氧化處理。而臭氧處理廢水氧化能力強(qiáng)，可分解一般氧化劑難于破壞的有機(jī)物，而且反應(yīng)安全，時(shí)間短。因此，本課題采用“臭氧氧化+芬頓氧化"作為深度處理工藝，以二沉池出水作為原水，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果，進(jìn)行中試試驗(yàn)。

1、材料與方法

1.1 試驗(yàn)水樣

以東莞某紙業(yè)公司污水處理廠一期、二期工程的二沉池出水作為原水，要求原水CODcr低于180mg/L。該紙業(yè)公司主要以廢紙為原料，生產(chǎn)灰底白板紙及牛卡紙，生產(chǎn)廢水主要來源于制漿過程中的大量洗滌廢水、抄紙廢水。

1.2 試驗(yàn)思路

為探究臭氧氧化工藝與芬頓氧化工藝聯(lián)用的組合方式對(duì)廢水污染物的去除效果，試驗(yàn)按以下三種工藝路線進(jìn)行：

①單獨(dú)采用芬頓氧化工藝，確定芬頓藥劑的投加量。

②采用“臭氧+芬頓"組合工藝，即廢水先經(jīng)臭氧氧化再進(jìn)行芬頓氧化。

③采用“芬頓+臭氧"組合工藝，即廢水先經(jīng)芬頓氧化再進(jìn)行臭氧氧化。

2、試驗(yàn)流程及技術(shù)參數(shù)

無錫飲料廢水一體化處理設(shè)施—這家靠譜

2.1 單獨(dú)采用芬頓氧化工藝

二沉池出水的pH在7.0～8.0之間，加酸調(diào)節(jié)廢水的pH在3.5左右，投加不同劑量30%過氧化氫，攪拌反應(yīng)后，曝氣、投加液堿回調(diào)廢水的pH在8.0～9.0之間。

隨著芬頓藥劑投加比的增大，廢水CODcr去除率反而下降。當(dāng)投加量與30%過氧化氫的投加量為1.25:1時(shí)，CODcr去除率達(dá)到62%。的投加量超過3.00mg/L，30%過氧化氫的投加量超過2.24mg/L時(shí)，CODcr去除率變化趨于穩(wěn)定，此時(shí)芬頓藥劑投加比為1.34，CODcr去除率為48%以上。為保證芬頓氧化對(duì)廢水CODcr去除效果的穩(wěn)定性，確定芬頓試劑的投加量為3.00mg/L2.24mg/L的30%過氧化氫。

2.2 采用“臭氧+芬頓"組合工藝

先對(duì)二沉池出水進(jìn)行臭氧氧化，再進(jìn)行芬頓氧化。

臭氧氧化采用氧氣源臭氧發(fā)生器，臭氧反應(yīng)器底部安裝曝氣盤。臭氧反應(yīng)器的進(jìn)水及進(jìn)氣均采用“下進(jìn)上出"的方式。調(diào)節(jié)臭氧出水的pH在3.5左右，按3.00mg/、2.24mg/L的30%過氧化氫的投加量進(jìn)行芬頓氧化，攪拌反應(yīng)后，曝氣、投加液堿回調(diào)廢水的pH在8.0～9.0之間。

通過不斷增加臭氧投加量，確定臭氧的投加量。每隔0.5h對(duì)臭氧出水進(jìn)行取樣，并進(jìn)行芬頓氧化，分別測(cè)定臭氧出水、芬頓出水的CODcr值，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果。

分析試驗(yàn)結(jié)果可知，隨著臭氧投加量與臭氧反應(yīng)時(shí)間的增加，CODcr總?cè)コ首兓淮螅揪S持在75%左右。當(dāng)二沉池出水CODcr低于180mg/L，臭氧投加量為20.67～48.65mg/L的投加量為3.00mg/L，30%過氧化氫的投加量為2.24mg/L時(shí)，采用“臭氧+芬頓"組合工藝處理后，即廢水先經(jīng)臭氧氧化再經(jīng)芬頓氧化后，最終出水CODcr低于50mg/L，滿足出水水質(zhì)要求。

2.3 采用“芬頓+臭氧"組合工藝

先對(duì)二沉池出水進(jìn)行芬頓氧化，再進(jìn)行臭氧氧化。

取二沉池出水，加酸調(diào)節(jié)廢水的pH在3.5左右，投、30%過氧化氫，攪拌反應(yīng)后，曝氣、投加液堿回調(diào)廢水的pH在8.0～9.0之間，最后進(jìn)行臭氧催化氧化。其中，硫的投加量為1.50mg/L，30%過氧化氫的投加量為0.37mg/L，臭氧投加量為20.17mg/L。每隔1.0h分別對(duì)芬頓出水、臭氧出水進(jìn)行取樣，測(cè)定水樣的CODcr值，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果