鎮(zhèn)江廢水處理設(shè)備批發(fā)代理在線了解詳情

　石油煉制過程中，原油電脫鹽、液態(tài)烴脫硫醇等工藝單元會產(chǎn)生大量堿渣，其中含有大量的游離堿、酚鈉鹽、烷酸鹽及多種硫化物。這類煉油堿渣廢水屬于強堿性高濃度生化難降解有機廢水，當(dāng)其進入污水處理單元會對整個污水處理系統(tǒng)尤其是生化系統(tǒng)造成極大沖擊。因此，煉油堿渣廢水的高效處理是煉廠急需的技術(shù)。

　　鐵碳微電解法、化學(xué)絮凝法及膜分離法等是近年來發(fā)展成熟的廢水處理技術(shù)，具有適用范圍廣、處理效果好、運行成本低的優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于石油化工、印染等領(lǐng)域。中海油某煉油廠目前的堿渣廢水處理工藝為中和-隔油氣浮-生化組合工藝，由于該廠廢水中含有高濃度的有機烴類、硫化物和醇類等污染物質(zhì)，生化之前的預(yù)處理效果較差，對生化系統(tǒng)穩(wěn)定運行造成很大影響，導(dǎo)致工藝整體處理效果不佳。筆者針對該煉油堿渣廢水高有機物、高硫的特點，研究了鐵碳微電解法、化學(xué)絮凝法與膜分離法降COD及硫含量效果，優(yōu)化了工藝參數(shù)，為該煉廠后續(xù)改進減渣廢水處理工藝提供了依據(jù)。

　　1、實驗部分

　　1.1 水質(zhì)來源和性質(zhì)

　　實驗用煉油堿渣廢水取自中海某煉廠渣場，pH值10.75，COD值15000mg/L，懸浮物2000mg/L，氨氮295mg/L，總?cè)芄?.6%。有機烴和S2-濃度高，對微生物毒性較強，可生化性差，處理難度大。

　　1.2 試劑及儀器

　　試劑：淀粉指示劑、硫酸、碘、、過氧化氫鐵粉、氫氧化鈉、活性炭;儀器：pH計、精密電子天平、COD分析儀、紅外測油儀。

　　1.3 實驗方法

　　(1)微電解試驗。試驗前將微電解填料置于需處理的廢水中靜置2h備用。以燒杯為反應(yīng)器，取300mL廢水于500mL燒杯中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值至預(yù)定數(shù)值，添加一定量微電解填料，經(jīng)曝氣反應(yīng)一段時間，出水加NaOH調(diào)節(jié)pH至8.5~9.5，攪拌，沉淀、靜置2h后，取上清液進行分析。

　　(2)化學(xué)混凝試驗。試驗前先將聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鋁鐵(PAFC)配置成濃度為60mg/L的溶液，陽離子型聚丙烯酰胺(CPAM)配制成濃度為1mg/L的溶液。取200mL廢水與250mL于錐形瓶中，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至預(yù)定數(shù)值，添加一定量的絮凝劑，攪拌、沉淀、靜置3h后，取上清液進行分析。

　　(3)膜分離試驗。以管式超濾膜+多級反滲透膜的方法處理該廢水，廢水依次通過超濾膜(UF膜)、一級反滲透膜(RO膜)、二級反滲透膜及三級反滲透膜，逐步提升出水水質(zhì)。對膜產(chǎn)水進行硫含量及COD值等進行測定。

　　分別采用快速消解分光光度法(HJ/T399-2007)和水質(zhì)硫化物的測定碘量法(HJ/T60-2000)測定廢水中COD值和S2-含量，目標(biāo)為處理后水樣滿足COD值≤3500mg/L和S2-≤100mg/L的技術(shù)指標(biāo)要求。

，鐵碳比對堿渣廢水的處理結(jié)果有很大影響。隨著鐵碳比的降低，處理后廢水的COD值與S2-含量明顯降低，在鐵碳比為1∶1時，達到，COD去除率與S2-去除率分別為79.1%和88.4%;繼續(xù)降低鐵碳比，處理后廢水的COD值與S2-含量基本保持不變。這是由于隨著鐵碳比的增加，體系內(nèi)活性炭量不斷增加，鐵-碳微電池的數(shù)目顯著增多，處理效果也隨之提高。

　　曝氣可以明顯提高廢水的處理效果，處理后廢水COD和S2-分別為2400mg/L和147mg/L。這是因為，一方面，曝氣提供了更多的氧氣，有利于氧化反應(yīng)的進行;另一方面，曝氣過程中氣泡的劇烈擾動，可以減少鐵屑的結(jié)塊及抑制鐵屑表面鈍化膜的生成，提高鐵-碳微電池的處理效果。鐵碳微電解工藝在優(yōu)選條件下可以大幅去除該含硫減渣廢水中的COD值及S2-含量，但是處理后S2-無法滿足≤100mg/L的指標(biāo)。

　　2.2 化學(xué)絮凝實驗考察

　　本實驗采用化學(xué)絮凝法與pH調(diào)節(jié)、均質(zhì)、曝氣、旋流反應(yīng)、CFL泥水分離及脫色等組合工藝，研究了處理該減渣廢水的效果。固定曝氣1h和運行參數(shù)(頻率1.01kHZ，電壓3.01V，占空比37，電流為2~7A)，選用工業(yè)凈水藥劑(PAC=16ppm，PAM=8ppm，PAF=6ppm)，首先考察了原水稀釋比對復(fù)合式高級氧化絮凝組合工藝處理效果的影響，試驗結(jié)果見表2。由表2可知，在凈水藥劑以及旋流反應(yīng)+CFL泥水分離等的共同作用下，處理后堿渣廢水的COD值及S2-含量顯著降低。隨著原水稀釋比提高，出水COD值及S2-含量迅速下降。這是由于預(yù)處理工藝段中產(chǎn)生的包裹著懸浮物和油的絮體被大部分除去，出水水質(zhì)得到明顯改善。原水稀釋比3∶1時，出水COD值為2729mg/L，滿足≤3500mg/L的指標(biāo)要求。但是S2-含量下降不明顯，與S2-≤100mg/L的目標(biāo)值差距較大

　　小氮肥廠生產(chǎn)過程中需要消耗大量的水源，同時也給水源造成了很大的污染，比如，每產(chǎn)出1噸氨就要使用522.3噸的水進行冷卻，這個過程中還會有氨氮廢水80.84噸及其他廢水8.05噸，小氮肥廠每天基本上都要排放10噸的廢水，而且氮肥企業(yè)排放廢水的總量差不多可以相當(dāng)于全國廢水總量的十分之一。另外，由于小氮肥廠生產(chǎn)排放的廢水中污染成分很復(fù)雜而且含量也很大，只有通過多次的處理才能使得廢水達到排放標(biāo)準(zhǔn)，所以廢水處理成本比較大。小氮肥廠排放的廢水有許多的種類，根據(jù)生產(chǎn)原料劃分的有煤、氣、油為生產(chǎn)原料的合成氨產(chǎn)生的廢水;根據(jù)生產(chǎn)工藝劃分有造氣、脫硫、變換、合成、精制、氨加工等產(chǎn)生的廢水;根據(jù)生產(chǎn)廢水性質(zhì)劃分有含氰、含氨、含硫等產(chǎn)生的廢水。系統(tǒng)過剩的稀氨水、尿素稀碳氨液、合成氨低變冷凝液、化水站酸堿廢液、循環(huán)水站含磷排放水、壓縮機潤滑油水等是用天然氣進行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放;造氣洗滌塔和沖渣廢水、脫硫產(chǎn)生的廢水、銅洗工序產(chǎn)生的含氨廢水是用煤炭進行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放;油造氣炭黑廢水、脫硫廢水、含氨廢水是用石油進行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放。

　　2、我國現(xiàn)有的小氮肥廠廢水處理技術(shù)

　　2.1 雙A/O工藝

　　利用雙A/O工藝進行廢水處理，與傳統(tǒng)工藝流程在第一段工藝區(qū)別就是反應(yīng)停留的時間比較短。因為雙A/O工藝處理廢水過程中有較短的硝化反應(yīng)，所以其堿度及回流比相對以往的工藝小了很多。在進行O1池和A2池連接的時候，A2能夠利用反硝化反應(yīng)將硝酸鹽轉(zhuǎn)變成氮氣。在進行A2池和O2池連接的時候，O2池中設(shè)有的鼓風(fēng)曝氣處理廢水中的有機污染物有很好的效果，接著，把O2池的水放入沉淀池，并加以固液分離，這樣使得除碳脫氮效果更好。補加碳源、復(fù)雜的工藝流程及繁多的反應(yīng)單元是雙A/O工藝實際應(yīng)用過程中主要劣勢。

　　2.2 氮吹脫脫氮技術(shù)

　　氮吹脫脫氮技術(shù)工作原理就是把小氮肥廠排放的堿化廢水通過蒸汽把氮吹脫掉。氮吹脫脫氮技術(shù)主要在現(xiàn)實中應(yīng)用于中濃度和高濃度氨氮廢水的處理過程中。氮吹脫脫氮技術(shù)的劣勢主要有排放的水含有氨氮的量比較大，需要消耗很多的能源才能確保其正常運行，而且二次污染的幾率也較高。因此，小氮肥廠在使用氮吹脫脫氮技術(shù)處理廢水的過程中，利用酸液中和后，而且也要結(jié)合生物處理法來對廢水實施綜合治理，才能達到排放標(biāo)準(zhǔn)。而氮吹脫脫氮技術(shù)具有很高的經(jīng)濟效益、更加簡便的工藝流程及高度穩(wěn)定的治理廢水效果的優(yōu)勢。

　　2.3 化學(xué)沉淀法

　　化學(xué)沉淀法就是通過化學(xué)反應(yīng)來對廢水實施處理的方法。在利用化學(xué)沉淀法處理廢水的時候，小氮肥廠先依據(jù)廢水中不同的氨氮含量，來確定選出處理水效果好的化工原料。然后，小氮肥廠把溫度、壓力和pH值等工藝條件創(chuàng)造好確?；瘜W(xué)反應(yīng)順利進行，和廢水中的有些溶解物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生難溶與水的沉淀物的方法就是化學(xué)沉淀法，處理的時候會生成許多沉淀物和比較低的治理廢水效率及繁瑣的后續(xù)工作等是化學(xué)沉淀法的主要劣勢。而較小的用地面積和較低的成本是化學(xué)沉淀法的主要優(yōu)勢。

鎮(zhèn)江廢水處理設(shè)備批發(fā)代理在線了解詳情

　2.4 尿素深度水解技術(shù)

　　尿素深度水解技術(shù)主要是利用高溫蒸汽對廢水中的尿素溶液實施分解，促使其變成氮和二氧化碳，在分離后再對氮和二氧化碳實施回收處理，從而滿足資源節(jié)約的要求。雖然尿素深度水解技術(shù)易受停留時間、操作溫度和廢水氨氮濃度等外部因素的影響，但是其也具有比較高的脫除效率、二次污染幾率小、成本低的優(yōu)勢。

　　2.5 短程硝化反硝化

　　短程硝化反硝化其實就是所說的亞硝酸反硝化。其原理是把氨進行氧化處理生成并控制NO2-，利用反硝化對NO2-的易氧化性進行控制，能夠很好的防止亞硝酸鹽氧化時生產(chǎn)硝酸鹽，并把硝酸鹽還原為亞硝酸。在這兩個化學(xué)反應(yīng)過程中，不但可以有效的減少氧氣的需求量，也可以在進行反硝化的時候降低使用有機碳的量，從而達到低能耗及低成本的目的。

　　短程硝化反硝化相對于活性污泥法生物脫氮，在廢水處理方面主要優(yōu)勢有：

　?、倌軌蚬?jié)約四分之一左右的供氧量，極大的減少了能源消耗。

　?、诠?jié)約40%的反硝化碳源需求量，在C/N既定的條件下能夠提升去除總氮的幾率。

　　③降低二分之一以上的污泥量。

　　④消耗極少的堿量。

　?、莞斓姆磻?yīng)速度，不僅使得反應(yīng)時間有效縮短，也相對的縮小了反應(yīng)器體積，進而極大的節(jié)約了成本。

　　2.6 創(chuàng)新工藝技術(shù)

　　只有從源頭抓起并加強末端的治理，才能促使小氮肥廠實現(xiàn)有效的綜合治理廢水，進而達到排放標(biāo)準(zhǔn)。首先抓源頭，使用循環(huán)冷卻水濃縮減排、脫硫、凈化含油廢水、冷凝水深度水解等的處理技術(shù)來對廢水的源頭進行清濁分流、消除及控制;同時，使用除氨短程硝化、生物法處理等處理方法來對終端實施處理，在廢水治理的過程中，既減少了能源消耗又實現(xiàn)了回收利用。

　　主要的創(chuàng)新工藝技術(shù)有：

　　(1)使用造氣或脫硫系統(tǒng)冷卻水閉路循環(huán)技術(shù)，對廢水中的氰和酚等有害物質(zhì)進行良好的清除，達到的效果;

　　(2)使用鍋爐系統(tǒng)除塵水閉路循環(huán)技術(shù)，對廢水中硫和塵等物質(zhì)進行有效清除，達到的效果;

　　(3)使用栲膠脫硫?qū)U水進行脫硫處理，同時運用連續(xù)熔硫回收工藝，對氨水中的硫進行清除;

　　(4)針對甲醇殘留液體，運用造氣夾套鍋爐進行補水，達到的效果;

　　(5)回收利用稀氨水或含氨廢水進行提濃后再進行回收利用，達到的效果;

　　(6)可以回收含油廢水當(dāng)做鍋爐除塵系統(tǒng)的補水，達到的效果;

　　(7)對尿素工藝?yán)淠哼M行深度水解后再把氨及尿素回收利用，達到的效果;

　　(8)使用“一套三"淺除鹽技術(shù)生成脫鹽水，回收酸和堿廢水放到鍋爐除塵系統(tǒng)中，達到的效果;

　　(9)對尿素和合成氨循環(huán)冷卻水系統(tǒng)進行改造，進而增加濃縮倍數(shù)，加強利用效率;

　　(10)廢水實施清濁分流和分級使用，把終端的廢水回收用做鍋爐除塵及造氣循環(huán)水的補水，達到廢水利用的目的

　　(11)對污染源和排水口等重要部分進行在線監(jiān)測，調(diào)整工藝，增強環(huán)保意識，從而達到廢水的目的。

　　3、小氮肥廠氨氮廢水處理措施

　　3.1 優(yōu)化廢水排放指標(biāo)

　　小氮肥廠進行廢水污染物含量控制的主要依據(jù)就是排放指標(biāo)。在現(xiàn)實中，小氮肥廠排放的廢水污染物有著規(guī)律可循，基于此，小氮肥廠要在依據(jù)國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，充分考慮自身廢水排放的特點來確保選用的廢水處理技術(shù)的合理性，并有效的改進排放指標(biāo)。制定科學(xué)合理的廢水排放參考標(biāo)準(zhǔn)，為小氮肥廠治理廢水提供有效的依據(jù)。同時，小氮肥廠要充分考慮廢水排放時間及污染物含量不同等因素，進行有效的管理，從而防止廢水治理時出現(xiàn)超標(biāo)問題。

　　3.2 改進廢水治理技術(shù)

　　在現(xiàn)實中，小氮肥廠要想根本性的改善治理廢水的質(zhì)量，就要不斷加強對自身廢水處理技術(shù)的研究。因此，小氮肥廠要重視做到以下幾點：

　　①開展分部或分階段的環(huán)保治理工程，加強回收廢水的利用率，確?；赜盟乃|(zhì)滿足有關(guān)指標(biāo)要求;

　?、陂_展實地調(diào)研及考察，加強與同行業(yè)的技術(shù)交流，確保自身廢水治理技術(shù)改造更具科學(xué)性和適用性;

　?、奂哟髮U水無害化處理技術(shù)的研究和開發(fā)，確保廢水處理工作能夠?qū)崿F(xiàn)環(huán)保效益及資源節(jié)約效益雙豐收。