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技術(shù)文章

治理造紙黑液的資源化處理工藝

閱讀:2406發(fā)布時間:2017-6-28

  我國以秸稈為原料的中、小造紙廠很多,但是黑液污染問題目前還沒有得到很好解決,早先提出的堿回收黑液治理措施,由于投資大,一般中、小造紙廠難以承受,再加上該措施工序多,運行、操作復(fù)雜,又難以達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),實踐結(jié)果表明很難推廣應(yīng)用。
 
  經(jīng)各方面努力探索,推出黑液資源化的途徑,即把黑液固、液分離,制成木質(zhì)素磺酸鹽干粉。這項技術(shù)的特點是科技含量高,工程技術(shù)*,工藝流程簡單,投資少,且回收的木質(zhì)素磺酸鹽有很廣的用途和很好的經(jīng)濟(jì)效益。工程項目建成后,不僅能將造紙黑液轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,且工程轄區(qū)無廢水排放口,無二次污染,達(dá)到良好的治污效果,環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益俱佳?! ‖F(xiàn)在許多紙廠也都想盡快解決黑液污染問題,但因資金等問題難以解決,致使治理工程無法啟動?,F(xiàn)在用黑液資源化治理辦法,同時產(chǎn)生的副產(chǎn)品木質(zhì)素磺酸鹽可獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益。
 
  一、造紙黑液的成因
 
  非木纖維(秸桿)造紙過程中產(chǎn)生的廢水有:
 
  1、蒸煮后的紙漿原液經(jīng)壓濾后殘留的廢液(即黑液)。
 
  2、分離濃液產(chǎn)生的漂洗水。3、造紙機(jī)產(chǎn)生的白水。
 
  造紙機(jī)產(chǎn)生的白水,經(jīng)處理后可以回用,但黑液和漂洗水則無法循環(huán)使用。該部分水約占造紙廠污染物排放總量的90%以上,廢液排放后將嚴(yán)重污染環(huán)境,故國家嚴(yán)禁直接排放。
 
  二、黑液成份
 
  造紙原料用的秸稈,均含有纖維素、木質(zhì)素和半纖維素(聚糖類)三部分,造紙僅取用其中的纖維素(約占40%),而其中約占25%的木質(zhì)素與約占28%的半纖維素以及木糖、鉀、氮、磷等物,則隨黑液廢棄。而黑液中所含的木質(zhì)素、半纖維素以及木糖、鉀、氮、磷等物質(zhì),在工、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中都是有很高利用價值的。
 
  三、造紙黑液資源化治理技術(shù)方案
 
  漿液分離→蒸發(fā)濃縮(中段進(jìn)行磺化反應(yīng))→噴霧干燥
 
  漿液分離:將原始料漿除雜質(zhì)后,經(jīng)過具有“三擠兩置換”功能的雙網(wǎng)漿液擠壓機(jī),使黑液提取率≥90%,黑液濃度8~10%左右,提取黑液≤10m3/t漿;
 
  蒸發(fā)濃縮:漿液分離后的黑液,濃度約8~10%,經(jīng)節(jié)能臥式噴淋蒸發(fā)裝置蒸發(fā)濃縮后的濃度為40%左右,蒸發(fā)過程中,蒸發(fā)器熱源產(chǎn)生的蒸汽冷凝水可作鍋爐補充水,或在生產(chǎn)中使用,濃縮過程中的蒸發(fā)冷凝水可回用無污水排放;蒸發(fā)濃縮中段經(jīng)過高壓反應(yīng)釜進(jìn)行磺化反應(yīng);
 
  噴霧干燥:濃縮后的黑液經(jīng)過高速離心噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧干燥制取木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品,有廣闊用途。
 
  四、其它造紙黑液的治理技術(shù)現(xiàn)狀
 
  1.1堿回收法
 
  傳統(tǒng)的堿回收技術(shù)采用:濃縮—燃燒—苛化工藝,從而達(dá)到回收堿并循環(huán)利用之目的。大型木漿造紙廠堿回收率以達(dá)90%,非木原料制漿廠(稻、麥草、蘆葦、蔗糖渣等)堿回收率可達(dá)70%以上。采用堿回收可以大大的降低黑液的高負(fù)荷污染,BOD5可以減少80%~85%,此外還可以回收熱能化學(xué)品降低成本增加經(jīng)濟(jì)效益。
 
  該法的優(yōu)點是:黑液中的有機(jī)物經(jīng)燃燒產(chǎn)生蒸汽供本廠使用,不存在市場銷售問題;可降低全廠80%左右的污染負(fù)荷;可回收50%以上的燒堿,是較*的污染治理技術(shù)。對于中小型草漿企業(yè),該法存在一定的不足:項目投資、運行費用高,年產(chǎn)漿1.7萬t以上的制漿廠方可實現(xiàn)微利運行;麥草黑液發(fā)熱量低、粘度大、含硅量高,使堿回收成本高、堿回收率低、操作難度大,苛化、燃燒等工藝過程仍需改進(jìn),否則無法正常運行。
 
  1.2物理化學(xué)法
 
  1.2.1酸析法
 
  將提取黑液經(jīng)微濾機(jī)去除細(xì)小纖維后,進(jìn)入加有酸液的木素分離機(jī),控制pH值使木素析出并經(jīng)加熱、壓濾脫水成為木素產(chǎn)品。該法使CODCr去除率達(dá)到80%,SS去除率約為85%,色度去除率達(dá)95%,木素回收率在80%左右,對于削減有機(jī)物染負(fù)荷有顯著作用。
 
  此方法的優(yōu)點是:工藝過程簡單,投資較小,削減有機(jī)物染負(fù)荷的同時回收木素。同時存在一系列不足:技術(shù)上設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,木素較難過濾、脫水;工藝上處理后的殘液不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),且呈酸性,需進(jìn)一步處理;經(jīng)濟(jì)上必須降低用酸成本,同時木素產(chǎn)品存在銷路問題。
 
  1.2.2混凝沉淀法
 
  將黑液酸化后,投加絮凝劑混凝沉淀,固液分離后,沉渣作為燃料焚燒,濾液再經(jīng)吸附過濾后部分回用于制漿工段,其余排入中段廢水。該方法初期投資較低,適用于年產(chǎn)萬噸以下的小造紙廠,但存在較多的不足:處理不*,BOD5處理率僅為20%左右;產(chǎn)生的污泥量大、脫水難、處理難,實際是一種污染轉(zhuǎn)移的方法;運行費用對絮凝劑價格敏感,常年運行費較高。
 
  1.3厭氧生物處理法
 
  草漿黑液經(jīng)過預(yù)處理后,采用厭氧處理工藝降低CODCr,回收部分沼氣能量。厭氧流程普遍使用效率較高的AFB(厭氧流化床)、UASB(上流式厭氧污泥床)或具有兩相厭氧特點的ABR(厭氧折流板反應(yīng)器),CODCr去除率一般為50%左右。在條件具備的情況下,將造紙黑液與其它廢棄物、液混合處理,可以達(dá)到相互利用、以廢除廢的效果。
 
  相對于好氧生物法,厭氧工藝處理高濃度有機(jī)廢水有其*的優(yōu)點:能夠以沼氣形式回收能源,污泥產(chǎn)量低,對復(fù)雜有機(jī)物初步降解,對后續(xù)工藝有利。其主要缺點是:對廢水中有毒物質(zhì)敏感;處理不夠*,必須有后續(xù)工藝芳能使污水達(dá)標(biāo)排放;運行管理相對復(fù)雜,對堿無法回收。
 
  1.4綜合利用法
 
  1.4.1資源化治理
 
  采用酸析提取木素并獲得木素產(chǎn)品,上清液經(jīng)石灰苛化,分離出鈣鹽和堿性溶液,鈣鹽作為建材原料,堿性溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到糖礦漿產(chǎn)品。蒸發(fā)出的冷凝水全部回收,用于真空洗漿,從而黑液全部被利用,實現(xiàn)*。
 
  資源化治理有變廢為寶的優(yōu)點,設(shè)備較簡單,系統(tǒng)運行較穩(wěn)定;但為了不影響制漿質(zhì)量,堿性清液回用率不能超過25%,致使相應(yīng)的堿回收率僅為5%;處理過程中生成的各種產(chǎn)品由于雜質(zhì)較多,無綜合利用價值,需進(jìn)一步處理。
 
  1.4.2資源化利用
 
  直接利用草漿黑液加入煤粉制造黑液水煤漿,通過燃燒獲得熱能,燃燒后的排氣達(dá)標(biāo),殘渣可用作建材;或?qū)⒑谝和ㄟ^化學(xué)法改性,用作鉆井泥漿降粘劑;另一研究方向是提取黑液中的木質(zhì)素,通過化學(xué)方法對其進(jìn)行改性,成為化工原料,可制成減水劑、瀝青乳化劑、水處理劑等,對此已有大量研究成果。
 
  對黑液進(jìn)行資源化利用,拓寬了黑液污染治理的思路,企業(yè)可根據(jù)實際情況充分應(yīng)用。年產(chǎn)萬噸漿造紙企業(yè),采用傳統(tǒng)堿回收技術(shù),年虧損110~140萬元;規(guī)模擴(kuò)大為年產(chǎn)1.7萬噸以上,可保持微利運行;規(guī)模大于2.5萬t,堿回收工藝每年可為企業(yè)盈利200萬元以上,堿回收經(jīng)濟(jì)效益與企業(yè)規(guī)模正相關(guān)。SO2酸析法、酸析+厭氧工藝、資源化治理的效益都取決于所生產(chǎn)的木素銷路及價格,開發(fā)、推廣木素的市場應(yīng)用具有重要意義。LB_1堿析法雖設(shè)備簡單,操作方便,但堿回收率僅為5%,回收的木素雜質(zhì)多,無綜合利用價值,僅可作為削減草漿黑液的過渡性措施。
 
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