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制藥廢水處理

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更新時(shí)間:2016-10-04 14:22:26瀏覽次數(shù):609次

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 制藥工業(yè)廢水主要包括四種:抗菌素工業(yè)廢水;合成藥物生產(chǎn)廢水;中成藥生產(chǎn)廢水;各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水。

制藥產(chǎn)生的污水因其污染物多屬于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、有毒、有害和生物難以降解的有機(jī)物質(zhì),對(duì)水體造成嚴(yán)重的污染。同時(shí)工業(yè)污水還呈明顯的酸、堿性,部分污水中含有過高的鹽分藥廠。廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。

制藥廢水處理技術(shù)

制藥廢水的處理技術(shù)可歸納為以下幾種:物化處理、化學(xué)處理 、生化處理以及多種方法的組合處理等,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢(shì)及不足。

1.物化處理

根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn),在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。

1.1混凝法:廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑。

1.2氣浮法:通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。氣浮裝置對(duì)制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理,在適當(dāng)藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。

1.3  吸附法:常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。采用煤灰吸附-兩級(jí)好氧生物處理工藝處理其廢水, 吸附預(yù)處理對(duì)廢水的COD去除率達(dá)41.1%,并提高了BOD5/COD值。

1.4  膜分離法:包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機(jī)物的排放總量。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、無相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。采用納濾膜對(duì)潔霉素廢水進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對(duì)微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。

1.5  電解法:該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的重視,同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。采用電解法預(yù)處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71%、83%和67%。

2.化學(xué)處理應(yīng)用化學(xué)方法時(shí),某些試劑的過量使用容易導(dǎo)致水體的二次污染,化學(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。

2.1  鐵炭法:工業(yè)運(yùn)行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—氣浮聯(lián)合處理工藝處理甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處理后COD去除率達(dá)20%,終出水達(dá)到國(guó)家《廢水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

2.2  Fenton試劑處理法:亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的難降解有機(jī)物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強(qiáng)。以TiO2為催化劑,9 W低壓汞燈為光源,用Fenton試劑對(duì)制藥廢水進(jìn)行處理,取得了脫色率99%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。

2.3采用該法能提高廢水的可生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率。對(duì)幾種抗生素廢水進(jìn)行臭氧氧化處理,結(jié)果顯示,經(jīng)臭氧氧化的廢水不僅BOD5/COD的比值有所提高,而且COD的去除率均為75%以上。

2.4  氧化技術(shù):稱高級(jí)氧化技術(shù),它匯集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、材料等各相近學(xué)科的研究成果,主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。

其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對(duì)廢水無選擇性等優(yōu)點(diǎn),尤其適合于不飽合烴的降解,且反應(yīng)條件也比較溫和,無二次污染,具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比,超聲波對(duì)有機(jī)物的處理更直接,對(duì)設(shè)備的要求更低,作為一種新型的處理方法,正受到越來越多的關(guān)注。

3 生化處理

生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。

3.1  好氧生物處理

由于制藥廢水大多是高濃度有機(jī)廢水,進(jìn)行好氧生物處理時(shí)一般需對(duì)原液進(jìn)行稀釋,因此動(dòng)力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨(dú)使用好氧處理的不多,一般需進(jìn)行預(yù)處理。

(1)深井曝氣法:是一種高速活性污泥系統(tǒng),該法具有氧利用率高、占地面積小、處理效果佳、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、不存在污泥膨脹、產(chǎn)泥量低等優(yōu)點(diǎn)。此外,其保溫效果好,處理不受氣候條件影響,可保證北方地區(qū)冬天廢水處理的效果。

(2)AB法:屬超高負(fù)荷活性污泥法。AB工藝對(duì)BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均高于常規(guī)活性污泥法。其突出的優(yōu)點(diǎn)是A段負(fù)荷高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),對(duì)pH和有毒物質(zhì)具有較大的緩沖作用,特別適用于處理濃度較高、水質(zhì)水量變化較大的廢水。

(3)生物接觸氧化法:該技術(shù)集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢(shì)于一體,具有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊能力強(qiáng)、工藝運(yùn)行穩(wěn)定、管理方便等優(yōu)點(diǎn)。很多工程采用兩段法,目的在于馴化不同階段的優(yōu)勢(shì)菌種,充分發(fā)揮不同微生物種群間的協(xié)同作用,提高生化效果和抗沖擊能力。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序,采用接觸氧化法處理制藥廢水。

(4)SBR法:具有耐沖擊負(fù)荷強(qiáng)、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、無需回流、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、脫氮除磷效果好等優(yōu)點(diǎn),適合處理水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水。曝氣時(shí)間對(duì)該工藝的處理效果有很大影響;設(shè)置缺氧段,尤其是缺氧與好氧交替重復(fù)設(shè)計(jì),可明顯提高處理效果;反應(yīng)池中投加PAC的SBR強(qiáng)化處理工藝,可明顯提高系統(tǒng)的去除效果。

3.2 厭氧生物處理

目前國(guó)內(nèi)外處理高濃度有機(jī)廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨(dú)的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進(jìn)行后處理(如好氧生物處理)。

(1)UASB法:UASB反應(yīng)器具有厭氧消化效率高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、水力停留時(shí)間短、無需另設(shè)污泥回流裝置等優(yōu)點(diǎn)。采用UASB法處理卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等制藥生產(chǎn)廢水時(shí),通常要求SS含量不能過高,以保證COD去除率在85%~90%以上。二級(jí)串聯(lián)UASB的COD去除率可達(dá)90%以上。

(2)水解酸化法:水解升流式污泥床(HUSB),它是改進(jìn)的UASB。水解池較之全過程厭氧池有以下優(yōu)點(diǎn):不需密閉、攪拌,不設(shè)三相分離器,降低了造價(jià)并利于維護(hù);可將廢水中的大分子、不易生物降解的有機(jī)物降解為小分子、易生物降解的有機(jī)物,改善原水的可生化性;反應(yīng)迅速、池子體積小,基建投資少,并能減少污泥量。近年來,水解-好氧工藝在制藥廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用,如某生物制藥廠采用水解酸化-二段式生物接觸氧化工藝處理制藥廢水,運(yùn)行穩(wěn)定,有機(jī)物去除*,COD、BOD5和SS的去除率分別為90.7%、92.4%和87.6%。

3.3  厭氧-好氧及其他組合處理技術(shù)

由于單獨(dú)的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求,而厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能,因而在工程實(shí)踐中得到了廣泛應(yīng)用。

此外,隨著膜技術(shù)的不斷發(fā)展,膜生物反應(yīng)器(MBR)在中的應(yīng)用研究也逐漸深入。MBR綜合了膜分離技術(shù)和生物處理的特點(diǎn),具有容積負(fù)荷高、抗沖擊能力強(qiáng)、占地面積小、剩余污泥量少等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)及選擇

藥廠廢水的水質(zhì)特點(diǎn)使得多數(shù)制藥廢水單獨(dú)采用生化法處理根本無法達(dá)標(biāo),所以在生化處理前必須進(jìn)行必要的預(yù)處理。一般應(yīng)設(shè)調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)水質(zhì)水量和pH,且根據(jù)實(shí)際情況采用某種物化或化學(xué)法作為預(yù)處理工序,以降低水中的SS、鹽度及部分COD,減少?gòu)U水中的生物抑制性物質(zhì),并提高廢水的可降解性,以利于廢水的后續(xù)生化處理。

預(yù)處理后的廢水,可根據(jù)其水質(zhì)特征選取某種厭氧和好氧工藝進(jìn)行處理,若出水要求較高,好氧處理工藝后還需繼續(xù)進(jìn)行后處理。具體工藝的選擇應(yīng)綜合考慮廢水的性質(zhì)、工藝的處理效果、基建投資及運(yùn)行維護(hù)等因素,做到技術(shù)可行,經(jīng)濟(jì)合理??偟墓に嚶肪€為預(yù)處理-厭氧-好氧-(后處理)組合工藝。

制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn)使得多數(shù)制藥廢水單獨(dú)采用生化法處理根本無法達(dá)標(biāo),所以在生化處理前必須進(jìn)行必要的預(yù)處理。一般應(yīng)設(shè)調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)水質(zhì)水量和pH,且根據(jù)實(shí)際情況采用某種物化或化學(xué)法作為預(yù)處理工序,以降低水中的SS、鹽度及部分COD,減少?gòu)U水中的生物抑制性物質(zhì),并提高廢水的可降解性,以利于廢水的后續(xù)生化處理。 預(yù)處理后的廢水,可根據(jù)其水質(zhì)特征選取某種厭氧和好氧工藝進(jìn)行處理,若出水要求較高,好氧工藝工藝后還需繼續(xù)進(jìn)行后處理。具體工藝的選擇應(yīng)綜合考慮廢水的性質(zhì)、工藝的處理效果、基建投資及運(yùn)行維護(hù)等因素,做到技術(shù)可行,經(jīng)濟(jì)合理??偟墓に嚶肪€為預(yù)處理-厭氧-好氧-(后處理)組合工藝。如水解吸附;接觸氧化;過濾組合工藝處理含人工胰島素等的綜合制藥廢水,處理后出水水質(zhì)優(yōu)于GB8978-1996的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。氣?。猓佑|氧化工藝處理化學(xué)制藥廢水、復(fù)合微氧水解-復(fù)合好氧-砂濾工藝處理抗生素廢水、氣浮-UBF-CASS工藝處理高濃度中藥提取廢水等都取得了較好的處理效果

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