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南京南達(dá)分析儀器應(yīng)用研究所
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閱讀:1694發(fā)布時間:2014-8-4
一.分子吸收光譜的產(chǎn)生
在分子中存在著電子的運動,以及組成分子的各原子間的振動和分子作為整體的轉(zhuǎn)動。分子的總能量可以認(rèn)為等于這三種運動能量之和。
即: E分子= E電子+ E振動+ E轉(zhuǎn)動
分子中的這三種運動狀態(tài)都對應(yīng)有一定的能級。即在分子中存在著電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。這三種能級都是量子化的。其中電子能級的間距zui大(每個能級間的能量差叫間距或能級差),振動能級次之,轉(zhuǎn)動能級的間距zui小。
如果用△ E電子,△ E振動以及△E轉(zhuǎn)動表示各能級差,則:
△ E電子>△ E振動>△E轉(zhuǎn)動
在每一個電子能級上有許多間距較小的振動能級,在每一個振動能級上又有許多間距更小的轉(zhuǎn)動能級。由于這個原因,處在同一電子能級的分子,可能因振動能量不同而處于不同的能級上。同理,處于同一電子能級和同一振動能級上的分子,由于轉(zhuǎn)動能量不同而處于不同的能級上。
當(dāng)用光照射分子時,分子就要選擇性的吸收某些波長(頻率)的光而由較低的能級E躍遷到較高能級E‘上,所吸收的光的能量就等于兩能級的能量之差:
△E= E‘-E
其光的頻率為:γ=△E/h
或光的波長為:λ=hc/△E
由于分子選擇性的吸收了某些波長的光,所以這些光的能量就會降低,將這些波長的光及其所吸收的能量按一定順序排列起來,就得到了分子的 吸收光譜。
二、分子吸收光譜類型
遠(yuǎn)紅外光譜、紅外光譜及紫外-可見光譜三類。
分子的轉(zhuǎn)動能級躍遷,需吸收波長為遠(yuǎn)紅外光,因此,形成的光譜稱為轉(zhuǎn)動光譜或遠(yuǎn)紅外光譜。
分子的振動能級差一般需吸收紅外光才能產(chǎn)生躍遷。在分子振動時同時有分子的轉(zhuǎn)動運動。這樣,分子振動產(chǎn)生的吸收光譜中,包括轉(zhuǎn)動光譜,故常稱為振-轉(zhuǎn)光譜。由于它吸收的能量處于紅外光區(qū),故又稱紅外光譜。
電子的躍遷吸收光的波長主要在真空紫外到可見光區(qū),對應(yīng)形成的光譜,稱為電子光譜或紫外-可見吸收光譜。
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