納米離子學(xué)是指研究固體中在納米尺度內(nèi)離子遷移的現(xiàn)象,以及與之相關(guān)的性質(zhì)、效應(yīng)、機(jī)制和應(yīng)用的一門新型學(xué)科,鋰離子電池、燃料電池、超級(jí)電容器以及離子型阻變存儲(chǔ)器(ionic memory)等都與納米離子學(xué)密切相關(guān)。目前人們對(duì)納米離子學(xué)的關(guān)注熱點(diǎn)主要集中在氧化物材料、離子導(dǎo)體以及材料界面處的離子輸運(yùn)行為和相關(guān)性質(zhì)的研究。研究納米尺度下離子的輸運(yùn)行為對(duì)發(fā)展納米離子型器件,探索新奇物理效應(yīng)有重要的意義。
中科院寧波材料所李潤偉研究團(tuán)隊(duì)近幾年來在薄膜材料中的離子電輸運(yùn)行為研究方面取得了一系列進(jìn)展。首先,該研究小組在Nb/ZnO/Pt和ITO/ZnO/ITO三明治薄膜結(jié)構(gòu)中,通過外加電場(chǎng)的方法控制鈮離子和氧離子的輸運(yùn)從而構(gòu)建了原子尺度的量子點(diǎn)接觸結(jié)構(gòu)并在室溫下獲得了量子電導(dǎo)行為(Adv. Mater., 24, 3941-3946 (2012)) 。隨后該研究小組采用質(zhì)子酸摻雜的聚西佛堿(PA-TsOH)作為研究對(duì)象,通過電場(chǎng)調(diào)控質(zhì)子酸離子在聚西佛堿主鏈的摻雜程度,的調(diào)控了材料的電阻狀態(tài),zui終獲得具有高一致性阻變行為以及多態(tài)、自整流特性的阻變器件(JACS, 134, 17408-17411 (2012)) 。
zui近,該研究團(tuán)隊(duì)制備了具有穩(wěn)定阻變性能的Pt/LixCoO2/Pt三明治結(jié)構(gòu)薄膜器件,證實(shí)了器件阻變行為與電場(chǎng)作用下鋰離子的遷移密切相關(guān),并且器件的電阻狀態(tài)與薄膜中的鋰濃度相對(duì)應(yīng)。隨后,研究人員采用導(dǎo)電原子力顯微鏡(C-AFM)在納米尺度下(~10 nm)研究了電場(chǎng)作用下LixCoO2薄膜局域?qū)щ娦阅艿淖兓^程,發(fā)現(xiàn)在LixCoO2晶粒中靠近晶界處的鋰離子比遠(yuǎn)離晶界處(晶粒內(nèi)部)的鋰離子更加容易在電場(chǎng)作用下發(fā)生遷移,并且給出了晶粒大小與臨界遷移電壓的半定量關(guān)系。*性原理計(jì)算結(jié)果表明晶界位置處鋰離子的遷移勢(shì)壘高度僅為0.7eV,遠(yuǎn)小于晶粒內(nèi)部的鋰離子的遷移勢(shì)壘高度(6.8eV),與實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本一致。此外,他們的研究結(jié)果表明在相同電壓下小尺寸的LixCoO2晶粒中的鋰離子更加容易脫嵌,并且具有更快的遷移速度。該研究發(fā)現(xiàn)為理解納米尺度范圍內(nèi)電場(chǎng)作用下離子輸運(yùn)行為,研發(fā)高性能鋰離子電池以及發(fā)展納米離子型器件具有非常重要的意義。
相關(guān)結(jié)果被發(fā)表在Nature旗下的Scientific Reports. (3, 1084 2013)。該研究工作獲得國家973子課題、國家自然科學(xué)基金和中科院百人計(jì)劃等項(xiàng)目的支持。