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明晟環(huán)保氨法脫硫:煉油行業(yè)脫硝技術(shù)研究

2017年04月19日 10:49:10人氣:1607來源:山東明晟化工工程有限公司

明晟環(huán)保氨法脫硫:煉油行業(yè)脫硝技術(shù)研究

1.1 催化裂化再生煙氣脫硝技術(shù)

FCC再生過程產(chǎn)生NOx占整個(gè)煉油廠NOx排放總量的比例高達(dá)50%,排放廢氣中NOx濃度一般為300-4500ppm,與原料含氮量和操作條件有關(guān)。因此脫硝技術(shù)主要有催化劑加氫脫氮和煙氣脫硝,其中煙氣脫硝主要采用氧化法、還原法和添加助劑法等。

1.1.1 原料加氫脫氮

原料加氫脫氮主要是通過加氫精制,降低原料中氮含量,減弱FCC過程中對(duì)催化活性和選擇性造成的不利影響,提高油品的抗氧化穩(wěn)定性。但由于加氫脫氮工藝條件苛刻,耗能大,費(fèi)用高,且原料加氫脫氮主要為達(dá)到油品要求,獲得更好的經(jīng)濟(jì)效益,對(duì)整個(gè)過程中NOx控制效果不明顯。

1.1.2 氧化法

氧化法是利用強(qiáng)氧化劑,如臭氧、雙氧水等,把煙氣中不易溶于水的NOx轉(zhuǎn)化為易溶于水的N2O5,并利用后續(xù)的堿液吸收處理。氧化法中尤以臭氧作為氧化劑應(yīng)用zui廣泛,其反應(yīng)機(jī)理如下:

NO+O3 =NO2+O2  

2NO+3O3 =N2O5+3O2

2NO2+O3=N2O5+O2

N2O5+H2O=2HNO3

生成的酸與后續(xù)堿液快速反應(yīng)得到相應(yīng)的酸鹽。
1.1.3 還原法

1.1.3.1 選擇性催化還原(SCR)

SCR技術(shù)是指還原劑在催化劑作用下,把污染性氣體NOx還原為無污染的氮?dú)夂退?。其中還原劑多選用氨氣、液氨、尿素,也可選用CO,H2,還可以用小分子烷烴類。

SCR工藝脫硝效率高達(dá)95%以上,是脫硝減排效率較高的技術(shù)。通過對(duì)催化劑性能改良,使得SCR工藝1)適用溫度拓寬至200-420℃,在200℃時(shí),脫硝效率仍可以達(dá)到70%以上;2)很高的氮氧化物濃度適應(yīng)性,即使是NOx濃度達(dá)到2000ppm,催化劑仍能保持很高的脫硝效率(85%以上),實(shí)現(xiàn)NOx穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
    的催化劑產(chǎn)品,順利投用的SCR脫硝裝置,SCR在煉油行業(yè)的廣泛應(yīng)用前景很好。

1.1.3.2 選擇性非催化還原(SNCR)

SNCR技術(shù)是還原劑在無催化劑條件下,把NOx轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退墓に?。煙氣溫度一般?50-1100℃,反應(yīng)機(jī)理同SCR技術(shù)。

該技術(shù)適用溫度太高;脫硝效率很低,只有30%-40%,不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)要求,且氨逃逸高時(shí),和硫生成大量鹽,腐蝕、堵塞后續(xù)設(shè)備。

1.1.4 添加助劑法

添加助劑法指在FCC催化劑中加入一定量低NOx燃燒促進(jìn)劑或NOx還原添加劑,從而實(shí)現(xiàn)控制NOx排放的技術(shù)。

國(guó)外和國(guó)內(nèi)都有對(duì)該技術(shù)的研究和使用,雖然該技術(shù)一直在做改進(jìn),但是助劑的主要活性組分還是Pt等貴金屬,考慮到需要持續(xù)添加,損耗量大,成本太高;該技術(shù)由于脫硝效率的限制,只能應(yīng)用于NOx濃度不高的裝置,且助劑的適用性差,在不同裝置上應(yīng)用效果差別很大。

1.1.5 氧等離子法

該工藝是通過在煙氣中注入高速熱氧,破壞NOx前驅(qū)物,從而控制NOx 產(chǎn)生。熱氧中含有的高濃度自由基O、H和OH具有*活性,它們同NOx前驅(qū)物NH3和HCN快速反應(yīng)生成N2。

此技術(shù)作為新技術(shù),具有占地小,成本低優(yōu)勢(shì),但是脫硝效率只有40%-60%,且只適用于不*再生FCC裝置,有很大局限性。

1.2 工藝加熱爐煙氣脫硝

目前燃?xì)饧訜釥t,低NOx氣體燃燒器應(yīng)用較多,基本達(dá)到NOx排放標(biāo)準(zhǔn);而對(duì)于燃油加熱爐,低NOx重油燃燒器技術(shù)尚不成熟,難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求,煙氣脫硝技術(shù)成為主要脫硝途徑。

考慮到石化行業(yè)加熱爐出口溫度只有800℃左右,且需要較高的脫硝效率,所以SNCR不適用,一般選擇SCR技術(shù)。部分高溫加熱爐可以采用SCR+SNCR組合式。

1.3 酸性裝置回收氣廢氣脫硝

煉油廠酸性氣回收裝置煙氣中NOx含量與酸性水汽提裝置工藝有關(guān)。采用側(cè)線出氨的水汽提工藝能夠很大程度上減少NOx產(chǎn)生,也是目前主要的解決辦法。

目前對(duì)與酸性裝置回收廢氣脫硝研究很少,從技術(shù)角度分析SCR技術(shù)是不錯(cuò)的選擇。

明晟環(huán)保憑借幾十年的化工經(jīng)驗(yàn),以實(shí)體工業(yè)求發(fā)展,以低碳經(jīng)濟(jì)、變廢為寶為理念,從根本上解決了高耗能和二次污染問題,使超低排放科技化、系統(tǒng)化。 

明晟環(huán)保愿與社會(huì)各界聯(lián)合起來,共負(fù)社會(huì)和歷史的責(zé)任,推進(jìn)人類文明的進(jìn)步。

 

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