諸城市恒德機(jī)械有限公司作者
石油化工廢水是指石油化工廠排放的各類(lèi)廢水。其具有以下特點(diǎn):
1.廢水排放量大,且水量不均勻,波動(dòng)大
石油化工廠用水量大,廢水排放量也大,生產(chǎn)每噸化工產(chǎn)品要排放幾噸甚至幾十噸廢水。由于石油化工工業(yè)生產(chǎn)工藝復(fù)雜,有些工藝過(guò)程的廢水是連續(xù)排放,有些則是間歇排放,所以石油化工廢水的水量不均勻,波動(dòng)較大。
2.廢水成分復(fù)雜,污染物種類(lèi)繁多
石油化工工業(yè)生產(chǎn)涉及數(shù)千種原料、產(chǎn)品及中間產(chǎn)品,這使得廢水中的污染物種類(lèi)繁多,數(shù)不勝數(shù)。
3.廢水中有機(jī)物含量高,有毒有害物質(zhì)多
石油化工廢水中含有的許多污染物都是有毒有害物質(zhì),尤其是含有酚、氰、胺類(lèi)的廢水具有明顯的毒性。
4.難生物降解物質(zhì)多,可生化性差
石油化工廢水若未經(jīng)處理直接外排,不僅僅會(huì)造成水資源的浪費(fèi),也會(huì)對(duì)周?chē)w環(huán)境和土壤造成嚴(yán)重的污染。因此,對(duì)石油化工廢水進(jìn)行處理,對(duì)減少資源浪費(fèi),減輕環(huán)境污染具有重要意義。那么,石油化工廢水的處理方法有哪些呢?小編總結(jié)了一下,主要包括物化法、化學(xué)法和生化法三大類(lèi)。
物化法
(1) 隔油
石油化工廢水中含有較多的浮油,會(huì)吸附在活性污泥顆粒或生物膜的表面,使好氧生物難以獲得氧氣而影響活性,對(duì)生物處理帶來(lái)不利影響。一般采用隔油池去除,隔油池同時(shí)兼作初沉池,去除粗顆粒等可沉淀物質(zhì),減輕后續(xù)處理絮凝劑的用量。

(2) 氣浮
氣浮是利用高度分散的微小氣泡作為載體粘附廢水中的懸浮物,使其隨氣泡浮升到水面而加以分離,分離的對(duì)象為石化油以及疏水性細(xì)微固體懸浮物。在石油化工廢水處理中,氣浮常常設(shè)置在隔油、絮凝之后,有廣泛的應(yīng)用。

(3) 吸附
吸附是利用固體物質(zhì)的多孔性,使廢水中的污染物附著在其表面而去除的方法。常用吸附劑為活性炭,可有效去除廢水色度、臭味和COD等,但處理成本較高,且容易造成二次污染。在石油化工廢水處理中,吸附常與臭氧氧化或絮凝聯(lián)用。
(4) 膜分離
膜分離是利用功能膜作為分離介質(zhì),實(shí)現(xiàn)液體或氣體高度分離純化的現(xiàn)代*,主要包括反滲透、納濾、超濾和微濾,能有效脫除廢水的色度、臭味,去除多種離子、有機(jī)物和微生物,膜分離過(guò)程和現(xiàn)存的分離過(guò)程相比,在液體純化、濃縮、分離領(lǐng)域有其*的優(yōu)勢(shì),膜分離過(guò)程大多無(wú)相變,在常溫下操作,設(shè)備和流程簡(jiǎn)單,出水水質(zhì)穩(wěn)定可靠,且占地面積小,運(yùn)行操作*自動(dòng)化,被稱為“21世紀(jì)的水處理技術(shù)”,但是需要投資大,污水處理量小。
化學(xué)法
(1) 絮凝
絮凝法是向廢水中加入一定的物質(zhì),通過(guò)物理或化學(xué)的作用,使廢水中不易沉降和微細(xì)的懸浮物等集結(jié)成較大顆粒而分離的方法。石油化工廢水處理中,絮凝通常與氣浮或沉淀聯(lián)用,用于生化處理的預(yù)處理或深度處理。
試驗(yàn)表明,采用復(fù)合絮凝劑的處理效果優(yōu)于只使用單一絮凝劑。微生物絮凝劑是一種利用生物技術(shù),從微生物或其分泌物提取、純化而獲得的新型水處理劑,同無(wú)機(jī)高分子絮凝劑和有機(jī)高分子絮凝劑相比,具有易生物降解、適用范圍廣、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、和無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的應(yīng)用前景,但菌株的培養(yǎng)條件嚴(yán)格,過(guò)程復(fù)雜。
(2) 氧化
1) 臭氧氧化
臭氧氧化法不產(chǎn)生污泥和二次污染,臭氧發(fā)生器簡(jiǎn)單緊湊,占地少,容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制;但不適合處理大流量廢水,設(shè)備費(fèi)用及處理成本較高。在石油化工廢水處理中,常用于生化處理的預(yù)處理和深度處理。
廢水經(jīng)臭氧氧化后,小部分有機(jī)物被*氧化為水和二氧化碳,大部分轉(zhuǎn)化為臭氧化中間產(chǎn)物,使原來(lái)難生物降解的有機(jī)物變得可生物降解。Chang等用臭氧進(jìn)行丙烯腈、苯乙烯廢水的預(yù)處理,效果明顯,在后續(xù)的生化處理中,COD去除率明顯提高。在深度處理中,一般將臭氧氧化和生物活性炭吸附聯(lián)用,臭氧在氧化有機(jī)物的同時(shí)迅速分解為氧,使活性炭床處于富氧狀態(tài),使活性炭得到再生,提高其使用周期;同時(shí)能增強(qiáng)活性炭表面好氧微生物的活性,提高降解吸附有機(jī)物的能力,不但能有效去除有機(jī)物,還能改變有機(jī)物生色基團(tuán)的結(jié)構(gòu),強(qiáng)化活性炭的脫色能力。
2) 光氧化
光氧化是指當(dāng)水樣中存在氧化劑或半導(dǎo)體粉末催化劑,經(jīng)過(guò)一定強(qiáng)度的光照射,能產(chǎn)生多種形式的活性氧和自由基,使水中的有機(jī)物氧化分解。它具有、反應(yīng)迅速和降解*等優(yōu)點(diǎn),分為光化學(xué)氧化和光催化氧化,常用方法有H2O2/UV、O3/UV和TiO2/UV等。光催化氧化特別適合不飽和有機(jī)物、芳烴和芳香化合物的降解,反應(yīng)條件溫和,無(wú)二次污染,對(duì)廢水無(wú)選擇性,人工光源(如汞燈、氙燈)和日光均可用于光解,與其他技術(shù)聯(lián)合,將具有更廣闊的應(yīng)用空間,主要發(fā)展方向有光電催化氧化和光熱催化氧化。影響光氧化的因素主要有O2濃度、pH、光強(qiáng)和鹽效應(yīng)。
3) 濕式氧化
濕式氧化分為濕式空氣氧化(WAO)、催化濕式氧化(CWO)。WAO是在較高溫度(150~350℃)和壓力(0.5~20.0MPa)下,以空氣或純氧為氧化劑,將有機(jī)物氧化分解為無(wú)機(jī)物或小分子有機(jī)物的化學(xué)過(guò)程,適合處理有毒有害污染物和高濃度難降解有機(jī)物。在穩(wěn)定的溫度和壓力下,反應(yīng)速度快、處理效率高、二次污染低及可回收能量和物料。
生化法
(1) 厭氧處理
石油化工廢水的COD高、可生化性較差,為提高后續(xù)處理的可生化性,一般*行厭氧預(yù)處理。厭氧處理的優(yōu)點(diǎn)是污泥產(chǎn)量小、運(yùn)行費(fèi)用低、產(chǎn)能效率高和操作簡(jiǎn)單,缺點(diǎn)是啟動(dòng)時(shí)間長(zhǎng)、操作不穩(wěn)定。
(2) 好氧處理
在石油化工廢水處理中,好氧處理方法較多,但單獨(dú)使用好氧生物處理的較少,主要與厭氧處理相結(jié)合,發(fā)展的好氧處理方法主要有以下5種。
1) 序批式間歇活性污泥法
序批式間歇活性污泥法(SBR)工藝流程簡(jiǎn)單、污染物去除效果好、占地面積小、運(yùn)行操作靈活及便于自控運(yùn)行,但不適合處理大量廢水,對(duì)控制管理要求較高。
2) 好氧生物反應(yīng)器
好氧生物反應(yīng)器(HCR)融合了高速射流曝氣、物相強(qiáng)化傳遞和紊流剪切等技術(shù),具有深井曝氣和污泥流化床的特點(diǎn),是第三代生物反應(yīng)器。已有學(xué)者利用其進(jìn)行處理石油化工廢水的中試研究,結(jié)果表明,HCR啟動(dòng)速度快,氧的利用率高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),去除效果穩(wěn)定可靠,BOD去除率可達(dá)75%~85%。但由于HRT短,氨氮的去除率不高,且由于石油化工廢水的特殊性,反應(yīng)器內(nèi)的污泥易發(fā)生非絲狀菌膨脹,污泥沉降性能較差。與普通活性污泥法相比,HCR工藝能耗較高,但在較短的HRT下,BOD去除率較高,適合作為預(yù)處理工藝。
3) 生物接觸氧化
生物接觸氧化是在生物濾池的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種生物膜法,它兼有生物濾池和活性污泥法的特點(diǎn),負(fù)荷變化適應(yīng)性強(qiáng),不會(huì)發(fā)生污泥膨脹現(xiàn)象,污泥產(chǎn)量少,占地面積小,處理方式靈活,便于操作管理;但負(fù)荷不宜過(guò)高,要有防堵塞的沖洗措施,產(chǎn)生大量原生動(dòng)物(如輪蟲(chóng)類(lèi)),容易造成生物膜瞬時(shí)大塊脫落,影響出水水質(zhì)。
4) 膜生物反應(yīng)器
膜生物反應(yīng)器(MBR)是膜分離技術(shù)與生物處理技術(shù)結(jié)合而發(fā)展的一種新型的污水處理裝置,廣泛用于中水回用和工業(yè)廢水處理。樊耀波等以MBR裝置處理石油化工廢水,試驗(yàn)表明,BOD、SS和濁度去除率達(dá)到98%,COD去除率達(dá)91%,石油類(lèi)、氨氮和磷等的處理效果也優(yōu)于常規(guī)二級(jí)污水處理,且穩(wěn)定性好,泥負(fù)荷較大,剩余污泥量少。

5) 懸浮填料生物反應(yīng)器
懸浮填料生物反應(yīng)器是一種新型生物膜反應(yīng)器,其核心部分是能在反應(yīng)器中保持懸浮狀態(tài)的特殊填料。反應(yīng)器操作簡(jiǎn)便,有良好的通氣性、過(guò)水性,存在碰撞和切割氣泡等作用,可以強(qiáng)化微生物、污染質(zhì)和溶解氧的傳質(zhì),提高氧的利用效率,且對(duì)曝氣、布水沒(méi)有特殊要求。夏四清等用其處理石油化工廢水,試驗(yàn)結(jié)果表明,懸浮填料生物反應(yīng)器具有較強(qiáng)的充氧能力和抗負(fù)荷沖擊能力,填料投加率為50%時(shí),在與普通曝氣池相同條件下,可使反應(yīng)器充氧能力提高至無(wú)填料時(shí)的2倍以上,污染物去除效果好,出水水質(zhì)穩(wěn)定;在填料投加率為50%、HRT為8h時(shí),COD、氨氮、濁度、SS去除率分別為75.0%、85.2%、85.7%、86.2%。采用多級(jí)懸浮填料生物反應(yīng)器處理石油化工廢水,可進(jìn)一步提高污染物尤其是氨氮的去除效果 。
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