水樣的萃取方法（供參考）  

　　在國標HJ637---2012當(dāng)中描述：“樣品體積為1000ml,萃取液體積為25ml，使用4cm石英比色皿時，檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L；當(dāng)樣品體積為500ml，萃取液體為50ml，使用4cm石英比色皿時，檢出限為0.04mg/L,測定下限0.16mg/L。用四氯化碳萃取樣品中的石油類物質(zhì)，測定總油，然后將萃取液用硅酸鎂吸附，除去動植物油類物質(zhì)等極性物質(zhì)后，測定石油類。其差值為動植物油類濃度。

　　以上國標給出了用紅外分光光度法測量不同水樣的檢出限和測定下限。在實際當(dāng)中，萃取水樣是很復(fù)雜的，不同的水樣j盡量用不同的方法萃取，如果都一概而論的話對有些水樣的測量結(jié)果是不合適的。水中油的測量本來就是個難題，影響的環(huán)節(jié)很多，任何環(huán)節(jié)出問題對結(jié)果都是有影響的。以下對不同的水樣用不同方法進行萃取操作加以說明，使其更接近合理化，以提高測量結(jié)果的可信度，僅供大家參考。

　　地表水和地下水的具體做法            

　　地表水主要包括有江水，河水，湖水和海水等近似于無污染的水。       　　
對已知比較干凈基本無污染的地表水（如源頭水）建議采取以下萃取方法：取一定量的水用合格的四氯化碳直接萃取，在采樣短時間內(nèi)（24小時內(nèi)），不酸化，不用無水硫酸鈉脫水，直接將四氯化碳與水進行充分振蕩，待分層后，將萃取瓶出口的水處理干凈，直接將萃取液放入石英比色皿進行測量，用萃取水樣的本底做空白。這樣做的目的是不去考慮鹽酸；無水硫酸鈉的雜質(zhì)對萃取液的影響。這種水在感覺上是沒有油的。一旦有油存在的話，也可以把它測出來。為了提高測量結(jié)果的可信度就要去掉干擾因素，

　　對未知的地表水做法：未知的江河糊水當(dāng)中，可能有工廠排進來的水，也可能有生活污水排進來。在萃取水樣前，首先考慮采用合格的四氯化碳來萃取劑，對化學(xué)試劑當(dāng)中的雜質(zhì)影響同樣不能忽視。必要時應(yīng)該取同地表水相同體積的蒸餾水，加入同萃取地表水等量的化學(xué)試劑，在相同條件下，用蒸餾水做一個萃取液空白，以此來做參比進行測量空白，目的是將萃取地表水時所加的化學(xué)試劑的干擾部分人為的加入到空白液體當(dāng)中，在對地表水萃取液測量時將其干擾部分從中扣除，以此來提高測量結(jié)果的可信度。對于來路不明的未知水樣，一定要用硅酸鎂吸附，將動植物油和石油類分開。  

　　將采集的樣品(1000ml左右）全部轉(zhuǎn)移至2000ml分液漏斗（或1000ml萃取瓶）中，量取25ml四氯化碳洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（萃取瓶）中。振蕩3min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣（萃取瓶不用排氣），靜置分層后，將下層有機相轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉的具塞磨口瓶中，搖動數(shù)次。如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成塊，需要補加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至2000ml量筒中測量樣品體積并記錄。

　　向萃取液中加入3g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180--200pm的速度連續(xù)振蕩20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至磨口錐形瓶中，用于測定石油類。

　　生活污水，工業(yè)廢水的具體做法

　　將采集的樣品(500ml左右）全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（或600ml萃取瓶）中，量取50ml四氯化碳洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（萃取瓶）中。振蕩3min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣（萃取瓶不用排氣），靜置分層后，將下層有機相轉(zhuǎn)移至已加入5g無水硫酸鈉的具塞磨口瓶中，搖動數(shù)次。如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成塊，需要補加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中測量樣品體積并記錄。

　　將萃取液分成兩份，一份直接用于測定總油。另一份加入5g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180--200pm的速度連續(xù)振蕩20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至磨口錐形瓶中，用于測定石油類。

　　對于既有生活污水也有工業(yè)廢水的混合污水，萃取過后同樣需要先測總量，再用硅酸鎂吸附后測石油類，將石油類和動植物油分開。

　　已知此水是針對性很強的水（如屠宰廠的水），只需要報總量，將其認定為動植物油，工業(yè)廢水即為石油類。（有極性物質(zhì)時需硅酸鎂吸附)

　　已知污水含油特別高量的水可以適當(dāng)?shù)纳偃∷?，同樣具有代表性。在測量時高濃度應(yīng)該采用短光程石英比色皿。

　　在污水萃取當(dāng)中，乳化現(xiàn)象很嚴重時破乳通常采用以下方法：將萃取液和乳化物一并流入三角瓶內(nèi)，將無水硫酸鈉逐漸的加入三角瓶內(nèi)，加的同時搖三角瓶，當(dāng)無水硫酸鈉結(jié)晶時，需要繼續(xù)加無水硫酸鈉，無水硫酸鈉不結(jié)晶時，乳化物破解成功。對有懸浮物的水，可以取下部萃取液測量，四氯化碳萃取液中含有塵埃等時可靜置時間長一些使之沉淀，此時取上部溶液進行測量。

　　萃取操作當(dāng)中的注意事項

　　萃取操作前，保證四氯化碳的純度合格，要求四氯化碳當(dāng)中的雜質(zhì)含量不應(yīng)大于水中油的含量，否則測的是四氯化碳的雜質(zhì)，結(jié)果不可信。四氯化碳雜質(zhì)含量高時，在萃取低濃度時就會出現(xiàn)反萃取現(xiàn)象，在萃取過程當(dāng)中因水比四氯化碳還干凈，四氯化碳當(dāng)中的雜質(zhì)會留在水中，如同用水萃取四氯化碳一樣，萃取后所得到的萃取液比萃取前的油含量還要低，所測結(jié)果就會出現(xiàn)負值，負值越大就說明四氯化碳的純度越差。這種現(xiàn)象即為反萃取現(xiàn)象。

　　保證石英比色皿，萃取瓶，容量瓶，具塞磨口錐形瓶等與之有關(guān)的玻璃器皿干凈，所用器皿不能用酒精等有機物洗滌，在測量當(dāng)中容量瓶，具塞磨口錐形瓶和石英比色皿不能接觸水，酒精等，有機物在近紅外區(qū)有強烈的吸收，會干擾測量結(jié)果。

　　萃取污水時，因水中油含量很高。所以化學(xué)試劑的影響可以忽略不記。萃取低濃度污水時要充分考慮所用化學(xué)試劑的影響。

　　化學(xué)試劑的處理方法

　　1 四氯化碳：在2800----3100cm-1之間掃描，其吸光度應(yīng)不大

　　于0.03（1cm石英比色皿，空氣池做參比），具體檢驗方法可參照F2000測油儀使用說明書的8，9頁。

　　2 硅酸鎂：60----100目，將硅酸鎂置入高溫爐內(nèi)550度加熱4小時，在爐內(nèi)冷至約200度后，移入干燥器中至室溫于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。使用時稱取適量的干燥硅酸鎂，于磨口瓶中，根據(jù)干燥硅酸鎂的重量，按6℅（m/m）的比例加適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置約12小時后使用。

　　3 無水硫酸鈉：在高溫爐內(nèi)550度加熱4小時，冷卻后，移入后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)保存。

　　※注意：對所用化學(xué)試劑進行活化，不光是為了去處水分，更主要的是為了去除當(dāng)中所含的雜質(zhì)，以免影響測量結(jié)果。

　　采樣和樣品保存

　　采樣：油類物質(zhì)要單獨采樣，不許在實驗室內(nèi)再分樣。采樣時應(yīng)在樣品瓶上作標記，用以確定樣品體積。當(dāng)只測定水中乳化狀態(tài)和溶解性油類物質(zhì)時，應(yīng)避開漂浮在水體表面的油膜層，在水面下20---50cm處取樣。當(dāng)需要報告一段時間內(nèi)油類物質(zhì)的平均濃度時，應(yīng)在規(guī)定的時間間隔分別采樣后分別測定。

　　樣品保存：樣品如不能在24小時內(nèi)測定，采樣后應(yīng)加鹽酸酸

　　化至pH≦2，并于2---5度下冷藏保存。

　　對考核和檢定的應(yīng)對方法

　　考核：在考核時，上級管理機關(guān)一般會發(fā)給使用者由國家環(huán)保部標樣研究所生產(chǎn)的茶色瓶裝的密碼指控樣，發(fā)下來時會將密碼號刮掉，給定個很寬的濃度范圍和稀釋方法。要想側(cè)準考核樣，首先用戶應(yīng)自備一支已知的同考核樣同單位生產(chǎn)的同類標樣（濃度值不一定相同），在注意各個環(huán)節(jié)的情況下進行稀釋測量，如果測量結(jié)果在給定的誤差范圍內(nèi)，而且偏差不大，此時可以用相同方法來測考核樣，所測結(jié)果即可上報。如果自備標樣所測結(jié)果偏差相當(dāng)大，要查找原因排除后再測考核樣，如果偏差不太大，為了上報的數(shù)據(jù)更準確，可以參照F2000測油儀使用說明書的第10，11頁對儀器進行調(diào)整，待調(diào)整滿意后方可測考核樣。只要做到以上幾點，上報的考核數(shù)據(jù)就不會有偏差。

　　檢定：測油儀一般都由技術(shù)監(jiān)督部門對其進行檢定，他們檢定用的礦物油標樣都是由先進標準物質(zhì)研究中心制作的（此單位是他們的上級）。此種標樣同家環(huán)保部標樣研究所的礦物油標樣是有差別的，原因是兩家在標樣制作過后所用定標的儀器不同而造成的，在檢定時******是儀器的操作者能陪同檢定而且能夠?qū)x器進行調(diào)整，當(dāng)出現(xiàn)偏差時隨時對系統(tǒng)進行系統(tǒng)修正，調(diào)整可參照F2000測油儀使用說明書的第10，11頁。檢定后的測油儀在以后的使用中也會很放心，準確度更高。

　　以上是對F2000系列紅外光度測油儀在應(yīng)用方面的一些體會，如有不對的地方，懇請諸位批評指正，如有更好的操作經(jīng)驗歡迎交流，以利于提高操作技能，為水中油的測量做出貢獻。